(Z)-trimethyl((1-phenylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane | 124306-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-trimethyl((1-phenylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: trimethyl-[(1Z)-1-phenylbuta-1,3-dienoxy]silane
• CAS: 124306-11-2
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: IPEZQYLVJHGBDI-LCYFTJDESA-N

物化性质

• 沸点：
  60 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-trimethyl((1-phenylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 (+)-diospongin A
  参考文献：
  名称：

  （+）-双皂苷A的全合成

  摘要：

  2，4，6-三取代的吡喃天然产物双皂苷A的对映选择性全合成是由苯甲醛分5步完成的。合成中的关键反应是将衍生自乙烯基芳基甲基酮的甲硅烷基烯醇醚添加到手性β-烷氧基醛中，然后再添加oxa- Michael。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131625
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-trimethyl((1-phenylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  （+）-双皂苷A的全合成

  摘要：

  2，4，6-三取代的吡喃天然产物双皂苷A的对映选择性全合成是由苯甲醛分5步完成的。合成中的关键反应是将衍生自乙烯基芳基甲基酮的甲硅烷基烯醇醚添加到手性β-烷氧基醛中，然后再添加oxa- Michael。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131625

文献信息

• A regiospecific synthesis of γ-keto esters: the alkylation of o-silylated enolates with methyl α-chloro- α-phenylthioacetate
  作者：Thomas V. Lee、Jonathan O. Okonkwo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81396-9

  日期：1983.1

  Methyl α-chloro-α-phenylthio acetate (2) regiospecifically alkylates O-silylated enolates to form γ-keto esters.

  甲基α-氯-α-苯硫基乙酸酯（2）将O-甲硅烷基化的烯酸酯区域特异性地烷基化以形成γ-酮酯。
• γ-selectivity in the ceric ammonium nitrate promoted oxidative addition of silyl dienol ethers to silyl enol ethers
  作者：Anna Belli Paolobelli、David Latini、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61663-5

  日期：1993.1

  Trimethylsilyl dienol ethers are easily oxidized by ceric ammonium nitrate to give α-carbonylallyl radicals which are able to add to enolic carbon-carbon double bonds with very high γ regioselectivity, allowing the method to be applied to the synthesis of 6-oxo-α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  三甲基甲硅烷基二烯醇醚很容易被硝酸铈铵氧化，生成α-羰基烯丙基自由基，该自由基能够以很高的γ区域选择性加成烯醇式碳-碳双键，从而可用于合成6-氧代-α， β-不饱和羰基化合物。
• Asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction of isatins under bifunctional organocatalysis: enantioselective synthesis of substituted 3-hydroxy-2-oxindoles
  作者：Víctor Laina-Martín、Jorge Humbrías-Martín、José A. Fernández-Salas、José Alemán

  DOI：10.1039/c8cc00759d

  日期：——

  A highly enantioselective organocatalytic vinylogous Mukaiyama aldol reaction of silyloxy dienes and isatins under bifunctional organocatalysis is presented. Substituted 3-hydroxy-2-oxindoles are synthesised in good yields and enantioselectivities. These synthetic intermediates are used for the construction of more complex molecules with biological properties such as the formal synthesis of a CB2 agonist

  提出了在双功能有机催化下，甲硅烷氧基二烯和异丁烯类具有高度对映选择性的有机催化乙烯基Mukaiyama aldol反应。以高产率和对映选择性合成取代的3-羟基-2-氧吲哚。这些合成中间体用于构建具有生物学特性的复杂分子，例如所提出的CB2激动剂的正式合成。
• A General Asymmetric Formal Synthesis of Aza-Baylis-Hillman Type Products under Bifunctional Catalysis
  作者：María Frías、Ana Cristina Carrasco、Alberto Fraile、José Alemán

  DOI：10.1002/chem.201705218

  日期：2018.3.2

  A new organocatalytic strategy for the synthesis of enantioenriched aza‐Baylis–Hillman type products via a frustrated vinylogous reaction is presented. This process proceeds under mild conditions with good yields, completed Z/E selectivity and excellent enantioselectivities. Moreover, easy derivatizations of the final products led to important building blocks of organic synthesis such as 1,3‐aminoalcohols

  提出了一种新的有机催化策略，该方法可通过沮丧的乙烯基反应合成富含对映体的氮杂Baylis-Hillman型产物。该过程在温和条件下进行，具有良好的收率，完成的Z / E选择性和出色的对映选择性。此外，最终产品的容易衍生化导致了有机合成的重要组成部分，例如1,3-氨基醇和路易斯碱催化剂。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Vinylogous Aldol Addition Reactions
  作者：Scott E. Denmark、John R. Heemstra

  DOI：10.1021/jo070638u

  日期：2007.7.1

  generality of Lewis base catalyzed, Lewis acid mediated, enantioselective vinylogous aldol addition reactions has been investigated. The combination of silicon tetrachloride and chiral phosphoramides is a competent catalyst for highly selective additions of a variety of α,β-unsaturated ketone-, 1,3-diketone-, and α,β-unsaturated amide-derived dienolates to aldehydes. These reactions provided high levels

  已经研究了路易斯碱催化的，路易斯酸介导的，对映选择性的乙烯基醇醛醇加成反应的一般性。四氯化硅和手性磷酰胺的组合是有效的催化剂，可将各种α，β-不饱和酮，1,3-二酮和α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯高度选择性地添加到醛中。这些反应为二烯基单元上的各种取代方式提供了高水平的γ位选择性。除共轭醛外，酮和吗啉酰胺衍生的二烯醇醚均提供高对映体和非对映体选择性。尽管α，β-不饱和酮衍生的二烯酸酯不与脂族醛反应，但是以合理的速率加入α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯可提供高产率的乙烯基醛醇缩醛产物。迄今为止，四氯化硅-手性磷酰胺体系提供的吗啉衍生的二烯酸酯除脂族醛外的对映选择性最高。此外，证明了将吗啉酰胺完全转化为甲基酮的能力。