(3R,10S,13S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethylhexadecahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one | 57711-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3R,10S,13S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethylhexadecahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• 英文别名: 3α-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5α-androstan-17-one；Androsterone, TBDMSi (3-O)；(3R,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 57711-45-2
• 化学式: C₂₅H₄₄O₂Si
• 分子量: 404.709
• InChiKey: UGWVQACEZWDYMD-ZHVUVNKMSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.99
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,10S,13S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethylhexadecahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 O-((3R,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-17-(1-chloroisoquinolin-7-yl)-10,13-dimethylhexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl) phenylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Cortistatins A and J

  摘要：

  This paper describes the details of our synthetic studies on the marine steroidal alkaloids cortistatins A and J. The key features of our strategy include (i) an efficient Knoevenagel/electrocyclic strategy to couple the diketone and the CD-ring fragment, (ii) a chemoselective radical cyclization to construct the oxabicyclo[3.2.1]octene B-ring system, (iii) a highly stereocontrolled installation of the isoquinoline unit, and (iv) a late-stage functionalization of the A-ring.

  DOI：

  10.1021/jo2002616
• 作为产物：
  描述：

  雄酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以94%的产率得到(3R,10S,13S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethylhexadecahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5α-Androstane-17-spiro-δ-lactones with a 3-Keto, 3-Hydroxy, 3-Spirocarbamate or 3-Spiromorpholinone as Inhibitors of 17β-Hydroxysteroid Dehydrogenases

  摘要：

  我们合成了一系列雄甾烷衍生物作为3型和5型17β-羟基甾体脱氢酶（17β-HSDs）的抑制剂。在第一系列中，从雄甾酮（ADT）或异雄甾酮（epi-ADT）制备了四个C17位单螺环衍生物。在C3位醇保护后，C17位酮与四氢-2-（丁-3-炔基）-2H-吡喃的乙炔锂进行烷基化，炔键氢化，保护基团水解，醇氧化，得到相应的3-酮-17-螺环内酯衍生物。其他三个化合物通过还原C3位酮或引入一个或两个甲基从该酮内酯生成。在第二系列中，从异雄甾酮（epi-ADT）制备了两个C3和C17位双螺环衍生物。在C17位引入螺环δ-内酯，在C3位引入环氧乙烷后，与L-异亮氨酸甲酯进行环氧化物氨解提供氨基醇，经三光气或甲醇钠处理分别得到氨基甲酸酯或吗啉酮雄甾烷衍生物。这些类固醇衍生物抑制17β-HSD3（在1μM时为14-88％；在10μM时为46-94％）和17β-HSD5（在0.3μM时为54-73％；在3μM时为91-92％）。它们没有产生任何雄激素活性，也不结合类固醇（雄激素、雌激素、糖皮质激素和孕酮）受体，表明它们对前列腺癌治疗具有良好的特性。

  DOI：

  10.3390/molecules18010914
• 作为试剂：
  描述：

  正丁基锂 、 7-碘异喹啉 在 六甲基磷酰三胺 、 (3R,10S,13S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethylhexadecahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以5%的产率得到1-(正丁基)异喹啉
  参考文献：
  名称：

  高效，立体选择性地安装异喹啉：皮质抑素A的正式全合成

  摘要：

  已经实现了异喹啉在cortistatin A的甾体骨架上的高度立体选择性连接。我们的策略的特征是将Cequin介导的异喹啉单元亲核加成到空间拥挤的酮中，然后形成苯基硫代氨基甲酸酯，然后进行立体选择性自由基还原。新方法导致了皮质抑素A的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.038

文献信息

• Studies on dimethyl-tert-butylsilyl ethers of steroid.
  作者：HIROSHI HOSODA、KOUWA YAMASHITA、HIROMITSU SAGAE、TOSHIO NAMBARA

  DOI：10.1248/cpb.23.2118

  日期：——

  In order to obtain the more precise knowledge on the nature of the dimethyl-tert-butylsilyloxy linkage, several steroid silyl ethers were prepared. The rate of acid-catalyzed hydrolysis was determined with the typical steroid derivatives. Convenient syntheses of 3β-hydroxy-4-androsten-17-one have also been described.

  为了更精确地了解二甲基叔丁基硅氧键的性质，制备了几种类固醇硅醚。通过典型的类固醇衍生物测定了酸催化水解的速率。同时，还描述了3β-羟基-4-雄烯-17-酮的便捷合成方法。
• Convergent stereoselective and efficient synthesis of furanic-steroid derivatives
  作者：Siham Farhane、Michelle-Audrey Fournier、René Maltais、Donald Poirier

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.083

  日期：2011.4

  steps is described. The synthetic strategy was first illustrated by the synthesis of the furanic-estrane derivative 1 in seven steps starting from estrone and 2-methylene-propane-1,3-diol. This compound initially targeted as a potential inhibitor of 17β-hydroxysteroid dehydrogenase type 1 by a docking experiment was found to inhibit the enzyme. The scope of this new strategy was also extended to furanic-androstane

  呋喃类固醇衍生物的立体选择性合成涉及闭环复分解和催化氢化作为关键步骤。首先通过从雌酮和2-亚甲基丙烷-1,3-二醇开始的七个步骤合成呋喃-雌烷衍生物1来说明合成策略。发现该化合物最初通过对接实验作为17β-羟基类固醇脱氢酶的潜在抑制剂而被靶向，可抑制该酶。通过合成化合物20，该新策略的范围也扩展到了呋喃-雄烷衍生物。
• Design and Synthesis of Diazepin-Steroid Derivative using Some Strategies
  作者：Figueroa-Valverde Lauro、Diaz-Cedillo Francisco、Hau-Heredia Lenin、García-Cervera Elodia、Rosas-Nexticapa Marcela、Pool-Gómez Eduardo、Camacho-Luis Abelardo、García-Martínez Rolando、Lopéz-Ramos Maria

  DOI：10.2174/1570178612666151030214007

  日期：2015.12.2

  3.12, 3.60 and 3.82 ppm for methylene bound to both amino and imino groups; at 3.22-3.56, 3.66 and 4.80 ppm for diazepine ring; 3.10, 3.12, 3.60 and 3.82 ppm for methylene groups bound to both amino and imino groups; at 5.60 ppm for amino groups; at 6.84 ppm for triazole ring; at 6.62-6.80 and 7.34-7.90 ppm for phenyl groups. The 13C NMR spectra displays chemical shifts at 14.30 ppm for methyl group

  背景：已经使用不同的方案制备了几种类固醇衍生物。研究的目的涉及使用雄甾酮作为化学工具合成二氮杂-类固醇衍生物。 方法：通过一系列反应制备二氮杂-类固醇衍生物。1）用叔丁基二甲基甲硅烷基氯保护雄甾酮中的羟基以形成（3R，10S，13S）-3-（（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-10,13-二甲基十六氢-17H-环戊[a]菲蒽酮-17 -一个（3-TBDS-androst-17-one）; 2）3-TBDS-androst-17-one的催化α-羟基化反应，以制备3-TBDS-16-羟基-甾族化合物17-one；3）3-TBDS-16-羟基-类固醇-17-一与对硝基苯甲酰叠氮化物反应形成3-TBS-17-氧-类固醇-三氮杂鎓；4）通过3-OTBS-17-氧-甾类-三氮杂鎓与1-己炔的反应合成三唑类固醇衍生物；5）用氢氟酸除去三唑-类固醇衍生物的叔丁基二甲基-甲硅烷基氧基，形成16-三唑-3-羟
• Methods, compositions, and compounds for allosteric modulation of the
  申请人：University of Southern California

  公开号：US05591733A1

  公开（公告）日：1997-01-07

  Method, compositions, and compounds for modulating brain excitability to alleviate stress, anxiety, insomnia and seizure activity using certain steroid derivatives that act at a newly identified site on the gamma-aminobutyric acid receptor-chloride ionophore (GR) complex.

  本发明涉及使用某些类固醇衍生物在新发现的γ-氨基丁酸受体-氯离子通道复合物上作用的位置，来调节大脑兴奋性以减轻压力、焦虑、失眠和癫痫活动的方法、组合物和化合物。
• Palladium-Catalyzed α,β-Dehydrogenation of Esters and Nitriles
  作者：Yifeng Chen、Justin P. Romaire、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.5b02243

  日期：2015.5.13

  A highly practical and general palladium-catalyzed methodology for the alpha,beta-dehydrogenation of esters and nitriles is repotted. Generation of a zinc enolate or (cyanoalkyl)zinc species followed by the addition of an allyl oxidant and a palladium catalyst results in synthetically useful yields of alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and nitriles. Preliminary mechanistic investigations are consistent with reversible beta-hydride elimination and turnover-limiting, propene-forming reductive elimination.