diethyl 2,4-diacetylpentanedioate | 67079-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2,4-diacetylpentanedioate
• CAS: 67079-26-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: CZDDOZRIUAMTIQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192-210 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.1388 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,4-diacetylpentanedioate 在 二硫化碳 、 溴 作用下， 生成 2,4-diacetyl-3,3-dibromo-glutaric acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Bodendorf, Archiv der Pharmazie, 1943, p. 87

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 gold(III) chloride 、 硝基甲烷 作用下， 反应 5.0h， 以65%的产率得到diethyl 2,4-diacetylpentanedioate
  参考文献：
  名称：

  Gold/copper-catalyzed activation of the aci-form of nitromethane in the synthesis of methylene-bridged bis-1,3-dicarbonyl compounds

  摘要：

  使用Lewis酸激活硝基甲烷的酸形式，以进行碳亲核试剂的攻击的研究已经开展。在催化量的AuCl₃或Cu(OTf)₂存在的条件下，硝基甲烷溶剂中的1,3-二羰基化合物可以转化为亚甲基桥联的双1,3-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1039/c1cc14926a

文献信息

• Radical‐Transfer Hydroamination of Olefins with N‐Aminated Dihydropyridines
  作者：Chih‐Ming Chou、Joyram Guin、Christian Mück‐Lichtenfeld、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1002/asia.201000881

  日期：2011.5.2

  N‐phthalimidyl, benzamidyl, acetamidyl, carbamoyl, and ureayl derivatives of dihydropyridines and the application of these reagents as precursors for N‐centered radicals are presented. These aminated dihydropyridines could be used in radical‐transfer hydroamination reactions of various electron‐rich as well as nonactivated olefins in the presence of thiols as polarity‐reversal catalysts. These reactions

  N的有效合成介绍了二氢吡啶的邻苯二甲酰亚胺基，苯甲酰胺基，乙酰胺基，氨基甲酰基和脲基衍生物，以及这些试剂作为N中心自由基的前体的应用。这些胺化的二氢吡啶可在存在巯基作为极性反转催化剂的情况下，用于各种富电子以及非活化烯烃的自由基转移加氢胺化反应中。这些反应无需任何过渡金属即可进行。讨论了以N为中心的自由基的N取代基所产生的立体效应和电子效应。与大多数金属催化方法相比，自由基加氢胺化反应可提供相反的区域异构体，并具有出色的抗马尔科夫尼科夫选择性。获得加氢胺化产物，其为易于分离的受保护胺。
• Design and synthesis of 3,3′-biscoumarin-based c-Met inhibitors
  作者：Jimin Xu、Jing Ai、Sheng Liu、Xia Peng、Linqian Yu、Meiyu Geng、Fajun Nan

  DOI：10.1039/c4ob00364k

  日期：——

  A library of biscoumarin-based c-Met inhibitors was synthesized, based on optimization of 3,3′-biscoumarin hit 3, which was identified as a non-ATP competitive inhibitor of c-Met from a diverse library of coumarin derivatives. Among these compounds, 38 and 40 not only showed potent enzyme activities with IC50 values of 107 nM and 30 nM, respectively, but also inhibited c-Met phosphorylation in BaF3/TPR-Met

  基于3,3'-biscoumarin hit 3的优化，合成了基于双香豆素的c-Met抑制剂库，该库从多种香豆素衍生物库中被鉴定为c-Met的非ATP竞争性抑制剂。在这些化合物中，38和40不仅显示出强大的酶活性，IC 50值分别为107 nM和30 nM，而且还抑制了BaF3 / TPR-Met和EBC-1细胞中的c-Met磷酸化。
• Metal‐free Photocatalytic Intermolecular anti‐Markovnikov Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Gaoyuan Zhao、Juncheng Li、Ting Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202100049

  日期：2021.5.14

  A metal‐free intermolecular hydroamination reaction induced by visible light was developed. These reactions show great generality of a variety of N‐radicals and alkenes, providing direct access to various masked amines. The radical strategy provides excellent anti‐Markovnikov selectivity and regioselectivity in diene substrates.

  开发了由可见光诱导的无金属分子间加氢反应。这些反应显示了各种N自由基和烯烃的广泛通用性，可直接进入各种被掩蔽的胺类。自由基策略在二烯底物中提供了出色的抗马尔科夫尼科夫选择性和区域选择性。
• Manganese(III)-mediated intermolecular cyclization reactions of alkenes and active methylene compounds
  作者：Jie Ouyang、Hiroshi Nishino、Kazu Kurosawa

  DOI：10.1002/jhet.5570340114

  日期：1997.1

  The reactions of 1,1-diphenylethene, 1,1-bis(4-chlorophenyl)ethene, 1,1-bis(4-methylphenyl)ethene, and 1,1-bis(4-methoxyphenyl)ethene with 3,5-diacetyl-2,6-heptanedione in the presence of manganese(III) acetate in acetic acid at 80° yielded 4,6-diacetyl-8,8-diaryl-1,3-dimethyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]non-3-enes (41-48%), 5-acetyl-2,2-diaryl-6-methyl-2,3-dihydrobenzo[b]furans (20–21%), 3-acetyl-5,5-diaryl-2-methyl-4

  1,1-二苯乙烯，1,1-双（4-氯苯基）乙烯，1,1-双（4-甲基苯基）乙烯和1,1-双（4-甲氧基苯基）乙烯与3,5-的反应在乙酸锰（III）在乙酸中于80°存在下，通过二乙酰2,6-庚二酮[4.3.0]生成4,6-二乙酰-8,8-二芳基-1,3-二甲基-2,9-二氧杂双环[4.3.0 ] non-3-enes（41-48％），5-乙酰基-2,2-二芳基-6-甲基-2,3-二氢苯并[ b ]呋喃（20–21％），3-乙酰基-5,5 -二芳基-2-甲基-4,5-二氢呋喃（5–10％）和二苯甲酮（3–7％）。同样，1,1-二芳基醚与2,4-二乙酰基-1,5-戊二酸二甲酯或2,4-二乙酰基-1,5-戊二酸二乙酯反应得到相应的4,6-双（烷氧羰基）-8， 8-二芳基-1,3-二甲基-2,9-二氧杂双环[4.3.0] non-3-烯具有中等收率。
• Selectfluor facilitated bridging of indoles to bis(indolyl)methanes using methyl <i>tert</i>-butyl ether as a new methylene precursor
  作者：Jiang Jin、Yinghua Li、Shiqun Xiang、Weibin Fan、Shiwei Guo、Deguang Huang

  DOI：10.1039/d1ob00120e

  日期：——

  A novel, green and efficient method is developed for the synthesis of methylene bridged bis(indolyl)methanes in good to excellent yields. The reaction employs methyl tert-butyl ether (MTBE) as the methylene source and selectfluor as an oxidizing agent. The scope and versatility of the methods have been successfully demonstrated with 48 examples. The metal-free transformation process is suitable for

  开发了一种新颖，绿色，高效的方法，以高产率至优异产率合成亚甲基桥连的双（吲哚基）甲烷。该反应使用甲基叔丁基醚（MTBE）作为亚甲基源，并选择fluor作为氧化剂。该方法的范围和多功能性已通过48个实例成功证明。无金属转化工艺适合规模化生产。根据实验研究结果，提出了一种选择荧光促进氧化反应的机理。