1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)-5,6-diphenylbenzene | 21991-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)-5,6-diphenylbenzene
• 英文别名: 1,2,3,4-tetramethyloxycarbonyl-5,6-diphenylbenzene；3,4,5,6-tetrakis(carbomethoxy)-o-terphenyl；o-Terphenyl-1',2',3',4'-tetramethyltetracarboxylat；1,2,3,4-Tetramethoxycarbonyl-5,6-diphenyl-benzol；1,2-Diphenyl-3,4,5,6-tetracarbomethoxy-benzol；1,2-Diphenyl-3,4,5,6-tetracarbomethoxybenzol；Tetramethyl 5,6-diphenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylate
• CAS: 21991-03-7
• 化学式: C₂₆H₂₂O₈
• 分子量: 462.456
• InChiKey: BRKIUDNMOJKLLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)-5,6-diphenylbenzene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一锅合成取代的苯的经由分子间[2 + 2 + 2]环加成由空气稳定的钌（催化II） -配合物†

  摘要：

  报道了使用空气稳定的钌全氯-环丁烯酰基络合物作为催化剂的分子间[2 + 2 + 2]环加成反应。一系列内部炔烃与乙炔二甲酸二甲酯 以1∶2的比例得到高产率和高化学选择性的各种取代的苯。

  DOI：

  10.1039/c0dt01502d
• 作为产物：
  描述：

  2,5-双甲氧酰基-3,4-二苯基环戊二烯酮 、 丁炔二酸二甲酯 以 氯苯 为溶剂， 生成 1,2,3,4-tetrakis(methoxycarbonyl)-5,6-diphenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  具有给电子或吸引电子的取代基的环戊二烯酮的边界控制环加成反应：加合物的构型和动力学研究

  摘要：

  2，5-二甲氧基羰基-和2，5-二乙基-3,4-二苯基环戊二烯酮[CPC（1a）和EPC（1b）]与对位取代的苯乙烯（2a–h）的环加成反应产生的主要加合物的立体化学证实降冰片二烯（7），降冰片烯（8），1，4-二氢-1，4-环氧萘（9），马来酸酐（10）和N-苯基马来酰亚胺（11）具有内构型。为了定义取代基对Diels-Alder反应速率的影响，对（1a，b）与一系列苯乙烯（2a-h）的反应性进行了动力学研究。（1a）与（2a–h）的环加成的对数k / k H值与冈本布朗的σp +相关常数和ρ值为–0.941。该结果表明，环加成反应被归类为具有反电子需求的Diels-Alder反应。相比之下，在（1b）与（2a–h）的环加成反应的相关性中，观察到两条斜率明显不同的线，这可以归因于具有中性电子需求的Diels–Alder反应。（1a）和（1b）与对苯二酚（29）的初始环加成反应产生[4 +

  DOI：

  10.1039/p19810001259

文献信息

• Mechanistic Comparison of the Nickel(0)-Catalyzed Homo-Oligomerization and Co-Oligomerization of Alkynes and Nitriles
  作者：John J. Eisch、Xin Ma、Kyoung I. Han、John N. Gitua、Carl Krüger

  DOI：10.1002/1099-0682(20011)2001:1<77::aid-ejic77>3.0.co;2-g

  日期：2001.1

  co-oligomerization of diphenylacetylene and benzonitrile with ordinary nickel(0) complexes led only to the homocyclotrimer of the alkyne. Only when the alkyne was prebonded to the nickel, as in (Bpy)(PhC≡N)Ni, could significant amounts of a codimerization product with the nitrile be observed. The origin of the triazine, claimed in a previous report to form from benzonitrile and Raney nickel, has been traced

  已经对镍 (0) 催化的炔烃和腈的均聚和共聚低聚进行了比较机理研究，使用二苯乙炔和苯甲腈，针对一系列镍 (0) 试剂，例如细碎的镍，（ COD)2Ni、(Bpy)(COD)Ni、(Et3P)4Ni、(Bpy)(PhC≡CPh)Ni 和 (COD)2Ni-MeAlCl2 在供体 (THF) 和非供体（PhMe 或纯底物）溶剂中的组合。特别关注初始 1:1 加合物 (Bpy)(PhC≡CPh)Ni、(Ph3P)3(PhC≡CPh)Ni 和 [(Ph3P)(PhC≡N)Ni] 的详细分子结构4 通过 XRD 和 IR 数据的考虑。此处首次报道的 (Bpy)(PhC≡CPh)Ni 单晶 XRD 分析数据显示与 2 的存在非常一致，(PhC≡CPh)Ni 部分的 3-二苯基镍环丙烯环与联吡啶配体的几乎共面螯合配位，而不是炔烃与金属中心的简单“侧向”配位。从以前的出版物中提取的两种苯甲腈-镍 (0) 配合物的
• Reaction of dimethyl acetylenedicarboxylate with derivatives of malonic acid: pentamethoxycarbonylcyclopentadienide anion, tetramethoxy-carbonylcyclopentadienone, cyanotetramethoxyfulvenolate anion, and related compounds
  作者：R. C. Cookson、J. B. Henstock、J. Hudec、B. R. D. Whitear

  DOI：10.1039/j39670001986

  日期：——

  formulation of the adducts of dimethyl malonate with dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of pyridine and acetic acid as tautomeric octamethyl cycloheptadienoctacarboxylates [(III) and (IV)] is confirmed. Both tautomers, or the analogues from other esters of malonic acid, are converted by potassium acetate into Diels' potassium pentamethoxycarbonylcyclopentadienide (VIa). Diazomethane methylates

  确认了在吡啶和乙酸存在下，丙二酸二甲酯与乙炔二甲酸二甲酯的加合物作为互变异构八甲基环庚二烯八羧酸酯[（III）和（IV）]的改进配方。互变异构体或丙二酸其他酯的类似物均被乙酸钾转化为Diels的五甲氧基羰基环戊二烯酸钾（VIa）。重氮甲烷将非常强的酸的游离环戊二烯甲基化为C-甲基衍生物（Vb），容易水解为1,2,3,4-四甲氧基羰基-5-甲基环戊二烯阴离子（VIII）。通过用氯或溴处理盐（VIa）形成的C-氯和溴衍生物（Vd和e）是强卤化剂。
• Cyclotrimerization of acetylenes catalyzed by (η5-cyclopentadienyl)rhodium complexes
  作者：Khalid Abdulla、Brian L. Booth、Catherine Stacey

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80250-3

  日期：1985.9

  comparative rates of cyclotrimerization of dimethylacetylenedicarboxylate (DMAD) and hex-3-yne have been studied with the catalysts [η5-C5R5)Rh(COD)] (R = H, Me, Cl; COD = cycloocta-1,5-diene), [(η5-C5R5)Rh(CO)2] (R = H, Me), [(η5-C5Me5RhL2] (L = C2H4, PF3) and [(η5-C5H4PPh3)Rh(CO)2]+ PF6− under pseudo-first-order conditions. In these reactions, which all obey the rate law, rate = kobs [acetylene], the rate

  丁炔二酸二甲酯（DMAD）和环化三聚的比较率己-3-炔已经研究了与催化剂[η 5 -C 5 - [R 5）的Rh（COD）]（R = H，Me中的氯; COD =环辛1 ，5-二烯），[（η 5 -C 5 - [R 5）的Rh（CO）2 ]（R = H，Me）时，[（η 5 -C 5我5 RHL 2 ]（L = C 2 H ^ 4， PF 3）和[（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 3）的Rh（CO）2 ] + PF 6 -在伪一阶条件下。在这些均符合速率定律的反应中，速率= k obs [乙炔]，随着环戊二烯基配体的π-受体强度增加，DMAD的环三聚速率降低，并且在hex-3-反应中这种趋势被逆转恩。环三聚的速率也出现与配位体L的性质改变（其中L = C 2 H ^ 4，CO，PF 3，12 COD）暗示使得L遗体结合于铑原子在整个催化循环。初步研究表明，在某些情况下，选择性共低聚发
• Nickel(O)-mediated hydrocyanation and carbonylation reactions of alkynes with trimethylsilyl(iso)cyanide
  作者：John J. Eisch、Allen A. Aradi、Kyoung I. Han

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81847-x

  日期：1983.1

  Under nickel(0) mediation, trimethylsilyl(iso)cyanide serves as both as useful -hydrocyanating agent and a carbohylating agent for alkynes.

  在镍（0）的介导下，三甲基甲硅烷基（异）氰化物既可用作有用的氢氰化剂，也可用作炔烃的碳氢化剂。
• Acetylenes and noble metal compounds. Part XI. Reactions of di-methyl acetylenedicarboxylate with dibenzylideneacetone–palladium and –platinum complexes: pallada- and platina-cyclopentadienes
  作者：Keith Moseley、Peter M. Maitlis

  DOI：10.1039/dt9740000169

  日期：——

  Dimethyl acetylenedicarboxylate (RC2R) reacted with the zerovalent dibenzylideneacetone (dba) palladium complexes to give the palladacyclopentadiene, [Pd(C4R4)]n, characterised as the adducts Pd(C4R4)L2[L = Ph3P, (PhO)3P, p-toluidine; L2= Ph2PCH2CH2PPh2, bipy and phen]. [Pd(C4R4)]n reacted with bromine to give Br(CR)4Br, with air and Pd(PhCN)2Cl2 to give the furan R4C4O, and with acetylenes R′C2R′to

  乙炔二甲酸二甲酯（RC 2 R）与零价的二亚苄基丙酮（dba）钯络合物反应，制得Palladacyclopentadiene [Pd（C 4 R 4）] n，其特征为加合物Pd（C 4 R 4）L 2 [L = Ph 3 P，（PhO）3 P，对甲苯胺；L 2＝ Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，bipy和phen]。[Pd（C 4 R 4）] n与溴反应生成Br（CR）4 Br，与空气和Pd（PhCN）2氯2，得到呋喃- [R 4 Ç 4 O，并用乙炔R'C 2 R'to得到的苯- [R 4 R' 2 Ç 6（R'= COOMe或PH）。铂类似物[Pt（C 4 R 4）] n也已被检测到，并被表征为[Pt（C 4 R 4）（Ph 3 P） 2 ]。讨论了金属环戊二烯和苯的形成机理。