Metal Cation−Methyl Interactions in CB<sub>11</sub>Me<sub>12</sub><sup>-</sup> Salts of Me<sub>3</sub>Ge<sup>+</sup>, Me<sub>3</sub>Sn<sup>+</sup>, and Me<sub>3</sub>Pb<sup>+</sup>
作者:Ilya Zharov、Tsu-Chien Weng、Anita M. Orendt、Dewey H. Barich、James Penner-Hahn、David M. Grant、Zdenek Havlas、Josef Michl
DOI:10.1021/ja0475205
日期:2004.9.1
= Ge, Sn) and Me(4)Pb with the CB(11)Me(12)(*) radical in alkane solvents produced the insoluble salts Me(3)M(+)CB(11)Me(12)(-), characterized by CP-MAS NMR and EXAFS. The cations interact with methyl groups of CB(11)Me(12)(-) with coordination strength increasing from Pb to Ge. Density functional theory (DFT) calculations for the isolated ion pairs, Me(3)M(+)CB(11)Me(12)(-) (M = Ge, Sn), revealed three
Me(6)M(2) (M = Ge, Sn) 和 Me(4)Pb 与 CB(11)Me(12)(*) 自由基在烷烃溶剂中氧化产生不溶性盐 Me(3)M( +)CB(11)Me(12)(-),由 CP-MAS NMR 和 EXAFS 表征。阳离子与 CB(11)Me(12)(-) 的甲基相互作用,配位强度从 Pb 增加到 Ge。分离离子对 Me(3)M(+)CB(11)Me(12)(-) (M = Ge, Sn) 的密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了三种异构体,其阳离子高于甲基 2, 7 或 12,且不高于 BB 边或 BBB 三角形。相互作用具有相当大的共价成分,阳离子试图在甲基碳上进行背面 S(E)2 取代。在第四个不太有利的异构体中,阳离子接近甲基 1,倾向于甲基 2,并与氢相互作用。以 CB(11)H(12)(-) 和 CB(11)Me(12)(-) 二十面体为中心的球体表面的 DFT