N-(benzylidene)[(trimethylsilyl)methyl]amine | 90606-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(benzylidene)[(trimethylsilyl)methyl]amine
• 英文别名: (E)-1-phenyl-N-(trimethylsilylmethyl)methanimine
• CAS: 90606-10-3
• 化学式: C₁₁H₁₇NSi
• 分子量: 191.348
• InChiKey: AGLFZNHNZOGOSF-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzylidene)[(trimethylsilyl)methyl]amine 在 四氢吡咯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Trifluoromethyl-Substituted Imidazolines:  Novel Precursors of Trifluoromethyl Ketones Amenable to Peptide Synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9614833
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅基甲基叠氮化物 在 三苯基膦 作用下， 生成 N-(benzylidene)[(trimethylsilyl)methyl]amine
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基官能化烷基叠氮化物，三甲基甲硅烷基甲基叠氮化物；乙炔双极性分子的合成和环负载反应

  摘要：

  热稳定的三甲基甲硅烷基甲基叠氮化物首先由氯甲基三甲基硅烷与叠氮化钠反应合成。在与炔属偶极亲和试剂的反应以及随后在氟离子存在下环加合物与醛和水的反应中，证明了其作为 α-官能化合成叠氮化物等价物的用途。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1131

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Heteroarylpyrrolidines by Copper-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of α-Silylimines
  作者：Ana Pascual-Escudero、María González-Esguevillas、Silvia Padilla、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ol5007373

  日期：2014.4.18

  α-Heteroarylpyrrolidines have been efficiently prepared via 1,3-dipolar cycloaddition between silylimines and activated olefins. In the presence of Cu(CH3CN)4PF6/Walphos as catalytic system, high levels of enantioselectivity (up to ≥99% ee) and diastereoselectivity were achieved (major formation of C-2/C-4 trans-substituted pyrrolidines). The reaction is compatible with a broad variety of dipolarophiles

  通过在水飞蓟宾和活化的烯烃之间进行1,3-偶极环加成反应，可以高效地制备α-杂芳基吡咯烷。在存在Cu（CH 3 CN）4 PF 6 / Walphos催化体系的情况下，实现了高水平的对映选择性（高达≥99％ee）和非对映选择性（C-2 / C-4反式吡咯烷的主要形成））。该反应与包括马来酰亚胺，马来酸酯，富马酸酯，硝基烯烃和乙烯基砜在内的多种偶极亲和性相容。所得的环加合物可以转化为生物活性的吡咯烷衍生物。
• Mechanism and Stereoselectivity of the Aza-Wittig Reaction between Phosphazenes and Aldehydes
  作者：Fernando P. Cossío、Concepción Alonso、Begoña Lecea、Mirari Ayerbe、Gloria Rubiales、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo0525884

  日期：2006.3.31

  The mechanism of the aza-Wittig reaction between phosphazenes and aldehydes has been studied computationally, using DFT methods (B3LYP/6-31G* level), and experimentally. It has been found that the reaction consists of a tandem [2+2] cycloaddition−cycloreversion sequence in which π and σ orbitals as well as lone pairs are involved. Both [2+2] processes take place via thermally allowed supra-supra mechanisms

  使用DFT方法（B3LYP / 6-31G *级）并通过实验对磷腈与醛之间的aza-Wittig反应机理进行了计算研究。已经发现反应由串联的[2 + 2]环加成-环还原序列组成，其中涉及π和σ轨道以及孤对。既[2 + 2]流程经由热允许同上发生-同上机制。P -三甲基- λ 5个-phosphazenes被预测为比它们的反应性更强P -三苯基类似物。整个反应的立体化学结果仅取决于第二步骤中，因为在中间1,3,2-λ构象变化5-草氮磷氮杂环丁烷的活化能比第二个[2 + 2]环还原反应低得多。预测了相应的（E）-亚胺的优先或排他性形成。
• Synthesis of an Enantiomerically Pure 1,3-Thiazole-5(4H)-thione and Its Stereoselective 1,3-Dipolar Cycloaddition with an Azomethine Ylide
  作者：Andreas Gebert、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/1522-2675(200207)85:7<2073::aid-hlca2073>3.0.co;2-1

  日期：2002.7

  2H-azirin-3-amines (R,S)-4 and (S,S)-4, the enantiomeric, optically active 4-benzyl-4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5(4H)-thiones (R)-1 and (S)-1, respectively, have been prepared (Schemes 2 and 3). In each case, the reaction of 1 with N-(benzylidene)[(trimethylsilyl)methyl]amine (2) in HMPA in the presence of CsF and trimethylsilyl triflate gave a mixture of four optically active spirocyclic cycloadducts

  从对映体纯的 2H-azirin-3-amines (R,S)-4 和 (S,S)-4 开始，对映体的光学活性 4-benzyl-4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole -5(4H)-硫酮 (R)-1 和 (S)-1 已分别制备（方案 2 和 3）。在每种情况下，1 与 N-(亚苄基)[(三甲基甲硅烷基)甲基]胺 (2) 在 CsF 和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯存在下在 HMPA 中的反应得到四种旋光螺环环加合物的混合物（方案 4）。通过制备型 HPLC 分离得到两种纯的非对映异构体，例如 (4R,5R,9S)-10 和 (4R,5R,9R)-10。区域异构化合物11作为非对映异构体的混合物获得。产物由 1 的 1,3-偶极环加成与原位生成的甲亚胺叶立德 3 形成，后者从空间位阻较小的一侧立体选择性地攻击 1，即
• Generation and 1,3-dipolar cycloadditions of fluorine-containing azomethine ylides derived from difluorocarbene and imines
  作者：Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Alexander E. Masalev、Rafael R. Kostikov

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00872-1

  日期：1997.6

  Iminiodiflouromethanides, generated by the reaction of difluorocarbene with N-benzylidene amines, undergo 1,3-dipolar cycloaddition to electron-deficient alkenes to give pyrrolidine derivatives in moderate to good yields.

  由二氟卡宾与N-亚苄基胺反应生成的亚氨基二氟杂环磺酸锡，经过1,3-偶极环加成后，会生成电子不足的烯烃，从而以中等至良好的收率得到吡咯烷衍生物。
• HIGH REGIOSELECTIVITIES IN 1,3-CYCLOADDITION OF INTERMEDIARY CARBANIONS PROMOTED BY TETRABUTYLAMMONIUM FLUORIDE AND AZOMETHINE YLIDE CATALYZED BY TRIFLUOROACETIC ACID
  作者：Kazuo Achiwa、Nobuyuki Imai、Tadashi Motoyama、Minoru Sekiya

  DOI：10.1246/cl.1984.2041

  日期：1984.12.5

  Tetrabutylammonium fluoride catalytically induced a regioselective 1,3-cycloaddition of the carbanions leading to 2,2,4-substituted pyrrolidines. And in the presence of trifluoroacetic acid, the corresponding 2,2,3-substituted products were regioselectively obtained via the intermediary azomethine ylide.

  四丁基氟化铵催化诱导碳负离子的区域选择性 1,3-环加成，生成 2,2,4-取代的吡咯烷。并在三氟乙酸存在下，通过中间偶氮甲碱叶立德区域选择性地得到相应的2,2,3-取代产物。