(-)-rhombifoline | 529-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 英文名称: (-)-rhombifoline
• 英文别名: rhombifoline；(1R)-3-but-3-enyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1r,5c-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-one；(1R)-3-But-3-enyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1r,5c-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-on；(1R,9S)-11-but-3-enyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4-dien-6-one
• CAS: 529-78-2
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O
• 分子量: 244.337
• InChiKey: ZVTFRRVBMAUIQW-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

Rhombifoline 是一种生物碱，最初是从黄樟的叶片和茎中分离得到的。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-rhombifoline 在 盐酸 、 铂 作用下， 生成 (1R,2S,9S)-11-(n-butyl)-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane
  参考文献：
  名称：

  THE PAPILIONACEOUS ALKALOIDS: XV. THE STRUCTURE AND THE PARTIAL SYNTHESIS OF RHOMBIFOLINE

  摘要：

  Rhombifoline与thermopsine和anagyrine同分异构体，像这两种生物碱一样，含有α-吡啶酮环。它可以被去烷基化为细胞嘧啶，经催化氢化反应后产生八氢脱氧罗姆比福林，这与六氢脱氧-N-(正丁基)-细胞嘧啶相同，后者是N-(正丁基)-细胞嘧啶的氢化产物。因此，氢化的结果表明，罗姆比福林分子含有第三个双键，其红外光谱显示它位于一个末端亚甲基基团。因此，罗姆比福林是N-(丁-3-烯基)-细胞嘧啶，这一结论通过从细胞嘧啶部分合成生物碱得到确认。

  DOI：

  10.1139/v52-014
• 作为产物：
  描述：

  (1R,9R)-11-tert-butoxycarbonyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridec-2,4-dien-6,10-dione 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (-)-rhombifoline
  参考文献：
  名称：

  对喹啉全生物碱的对映选择性全合成：一种模块化的“由内而外”的方法

  摘要：

  Bisquinolizidine生物碱的特征是手性联吡啶（3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷），α，N-稠合的2-吡啶酮，内-或外-α，N-环化哌啶的组合（在）e，并连接一个外烯丙基取代基。我们开发了一种模块化的“由内而外”方法，该方法允许访问该类的大多数成员。它的适用性在21种天然双喹quin嗪生物碱的不对称合成中得到了证明，其中包括十种以上的第一对映选择性全合成。关键步骤是首次成功制备C 2的两种对映体2,4,6,8-四氧代前体的不对称化制得对称的2,6-二氧杂双吡啶，使用烯胺-溴丙烯酸策略构建α，N-稠合的2-吡啶酮，以及安装内消旋或内消旋，可选地，外环化哌啶。

  DOI：

  10.1002/anie.201712852

文献信息

• An effective transformation of (-)-cytisine-type lupin alkaloids into (-)-tsukushinamine-type alkaloids.
  作者：Shigeru Ohmiya、Hirotaka Otomasu、Isamu Murakoshi

  DOI：10.1248/cpb.32.815

  日期：——

  (-)-Tsukushinamine-A (1) and (-)-tsukushinamine-B (2), new cagetype lupin alkaloids from Sophora franchetiana Dunn (Leguminosae), were synthesized by means of intramolecular photocyclization from a common lupin alkaloid (-)-rhombifoline (7), coexisting in the same plant. The other (-)-cytisine-type alkaloids, (-)-N-methylcytisine (9) and (-)-N-ethylcytisine (8), were also transformed into the (-)-tsukushinamine-type alkaloids (4-6) in the same way.

  (-)-Tsukushinamine-A (1)和(-)-tsukushinamine-B(2)是豆科植物 Sophora franchetiana Dunn（Sophora franchetiana Dunn）中新的包囊型羽扇豆生物碱，它们是通过分子内光环合成法，由共存于同一植物中的常见羽扇豆生物碱(-)-rhombifoline (7)合成的。其他(-)-胞嘧啶类生物碱(-)-N-甲基胞嘧啶(9)和(-)-N-乙基胞嘧啶(8)也以同样的方法转化成了(-)-tsukushinamine 类生物碱(4-6)。
• The Enantioselective Total Synthesis of Bisquinolizidine Alkaloids: A Modular “Inside-Out” Approach
  作者：Dagmar Scharnagel、Jessica Goller、Nicklas Deibl、Wolfgang Milius、Matthias Breuning

  DOI：10.1002/anie.201712852

  日期：2018.2.23

  Bisquinolizidine alkaloids are characterized by a chiral bispidine core (3,7‐diazabicyclo[3.3.1]nonane) to which combinations of an α,N‐fused 2‐pyridone, an endo‐ or exo‐α,N‐annulated piperidin(on)e, and an exo‐allyl substituent are attached. We developed a modular “inside‐out” approach that permits access to most members of this class. Its applicability was proven in the asymmetric synthesis of 21 natural

  Bisquinolizidine生物碱的特征是手性联吡啶（3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷），α，N-稠合的2-吡啶酮，内-或外-α，N-环化哌啶的组合（在）e，并连接一个外烯丙基取代基。我们开发了一种模块化的“由内而外”方法，该方法允许访问该类的大多数成员。它的适用性在21种天然双喹quin嗪生物碱的不对称合成中得到了证明，其中包括十种以上的第一对映选择性全合成。关键步骤是首次成功制备C 2的两种对映体2,4,6,8-四氧代前体的不对称化制得对称的2,6-二氧杂双吡啶，使用烯胺-溴丙烯酸策略构建α，N-稠合的2-吡啶酮，以及安装内消旋或内消旋，可选地，外环化哌啶。
• THE PAPILIONACEOUS ALKALOIDS: XV. THE STRUCTURE AND THE PARTIAL SYNTHESIS OF RHOMBIFOLINE
  作者：William F. Cockburn、Léo Marion

  DOI：10.1139/v52-014

  日期：1952.2.1

  Rhombifoline is isomeric with thermopsine and anagyrine, and, like both these alkaloids, contains an α-pyridone ring. It can be dealkylated to cytisine, and, on catalytic hydrogenation, yields octahydrodesoxyrhombifoline, which is identical with hexahydrodesoxy-N-(n-butyl)-cytisine, the hydrogenation product of N-(n-butyl)-cytisine. The results of the hydrogenation thus indicate that the molecule of rhombifoline contains a third double bond, which is shown by its infrared spectrum to be located at a terminal methylene group. Rhombifoline is therefore N-(but-3-enyl)-cytisine, a conclusion which was confirmed by the partial synthesis of the alkaloid from cytisine.

  Rhombifoline与thermopsine和anagyrine同分异构体，像这两种生物碱一样，含有α-吡啶酮环。它可以被去烷基化为细胞嘧啶，经催化氢化反应后产生八氢脱氧罗姆比福林，这与六氢脱氧-N-(正丁基)-细胞嘧啶相同，后者是N-(正丁基)-细胞嘧啶的氢化产物。因此，氢化的结果表明，罗姆比福林分子含有第三个双键，其红外光谱显示它位于一个末端亚甲基基团。因此，罗姆比福林是N-(丁-3-烯基)-细胞嘧啶，这一结论通过从细胞嘧啶部分合成生物碱得到确认。