1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine | 37042-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine
• 英文别名: 1,6-anhydro-N-acetyl-beta-d-glucosamine；N-[(1R,2S,3R,4R,5R)-2,3-dihydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl]acetamide
• CAS: 37042-52-7
• 化学式: C₈H₁₃NO₅
• 分子量: 203.195
• InChiKey: PJFUEEUSPVNDFW-FMDGEEDCSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C
• 沸点：
  523.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  88
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 1,6-anhydro-N-acetylmuramic acid
  参考文献：
  名称：

  由N-乙酰氨基葡糖有效合成1,6-脱水N-乙酰氨基甲酸

  摘要：

  描述了一种新颖的1，6-脱水-N-乙酰基尿酸的合成，其从廉价的起始原料N-乙酰基葡糖胺仅需五个步骤进行。这种有效的合成方法应该使将来的研究成为细菌细胞壁回收过程中1，6-脱水尿酸的重要性。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.261
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 Pd-OH/C sodium azide 、 3 Angstroem MS 、 氢气 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 三丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine
  参考文献：
  名称：

  通过 1H NMR 和 IR 光谱研究一系列单糖在水性介质中的氢键性质

  摘要：

  已经建立了一种基于 1H NMR 和 IR 实验的技术，用于表征水性介质中一系列氨基、酰胺和铵糖衍生物的分子内氢键。已经研究了三组分子，分别代表酰胺（4、5 和 6）、胺（7 和 8）和铵盐（氯化物 9 和 10，以及磷酸盐 11 和 12），它们的官能团相对构型不同评估这些基团的性质和立体化学对糖的氢键特征的影响。将水溶液中推导出的特征与先前在非极性溶剂中获得的特征进行比较。还制备了胺 7 和 8（11 和 12）的磷酸盐，以评估 OH 基团对磷酸盐反离子结合的影响，以及建立涉及磷酸基团的合作氢键的可能性。这里提供的数据表明，糖二醇和氨基醇中的 1,3-顺式双轴型构型产生了一个在水中存在的分子内六元环氢键，此外，还提供了建立合作分子间氢键的可能性. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200206)2002:12<1925::aid-ejoc1925>3.0.co;2-9

文献信息

• A Unified Strategy to Access 2- and 4-Deoxygenated Sugars Enabled by Manganese-Promoted 1,2-Radical Migration
  作者：Hayden M. Carder、Carolyn E. Suh、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c05993

  日期：2021.9.1

  distinguishable functional groups and are readily transformed into diverse carbohydrate structures. To showcase the versatility of this method, we report expedient syntheses of the rare sugars l-ristosamine, l-olivose, l-mycarose, and l-digitoxose from commercial l-rhamnose. The findings presented here validate the potential for radical intermediates to facilitate the selective transformation of carbohydrates

  由于存在多个在化学上几乎无法区分的 O-H 和 C-H 键，碳水化合物支架的选择性操作具有挑战性。因此，碳水化合物修饰通常需要基于保护基的合成策略。在这里，我们报告了一种简洁的半合成策略，以获取不同的 2-和 4-脱氧碳水化合物，而不依赖于保护基团的详尽使用来实现位点选择性反应结果。我们的方法利用 Mn 2+-促进氧化还原异构化步骤，该步骤通过在可见光介导的光氧化还原条件下通过中性氢原子提取获得的糖自由基中间体进行。由此产生的脱氧吡喃酮苷具有化学上可区分的官能团，并且很容易转化为不同的碳水化合物结构。为了展示这种方法的多功能性，我们报告了来自商业l - ristosamine、l-橄榄糖、l - mycarose 和l-洋地黄糖的稀有糖的权宜合成-鼠李糖。这里提出的发现验证了自由基中间体促进碳水化合物选择性转化的潜力，并展示了合成策略所带来的步骤和效率优势，从而最大限度地减少对保护基团的依赖。
• Gram scale synthesis of A (type 2) and B (type 2) blood group tetrasaccharides through 1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine
  作者：Tatiana V. Tyrtysh、Elena Yu. Korchagina、Ivan M. Ryzhov、Nicolai V. Bovin

  DOI：10.1016/j.carres.2017.06.014

  日期：2017.9

  Fuc-Gal-anhydroGlcNAc with single free 3'-OH group. Its standard α-galactosylation gave protected B (type 2) tetrasaccharide. For synthesis of correspondent A tetrasaccharide seven different 2-azido-2-deoxygalactosyl (GalN3) donors were tested: 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-GalN3 thioglycoside was shown to provide the best yield (89%) and stereoselectivity (α/β = 24:1). Further 1,6-anhydro cycle opening

  从3-O-苯甲酰基-1，6-脱水-N-乙酰基葡糖胺开始，提出了以3-氨基丙基糖苷形式的A（2型）和B（2型）四糖的革兰氏合成。其半乳糖基化，然后再保护，得到具有单个游离2'-OH基团的乳糖胺衍生物，总产率为75％。标准岩藻糖基化和下一轮再保护的总产率为88％，得到具有单个游离3'-OH基团的三糖Fuc-Gal-anhydroGlcNAc。其标准的α-半乳糖基化得到保护的B（2型）四糖。为了合成对应的A四糖，测试了七个不同的2-叠氮基-2-脱氧半乳糖基（GalN3）供体：6-O-乙酰基-3,4-O-异亚丙基-GalN3硫代糖苷提供了最佳收率（89％），立体选择性（α/β= 24：1）。进一步打开1,6-脱水循环，
• A Mild Procedure for the Preparation of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses and Derivatives
  作者：Dominique Lafont、Paul Boullanger、Olivier Cadas、Gérard Descotes

  DOI：10.1055/s-1989-27192

  日期：——

  Treatment of reducing 6-O-tosyl-D-glycopyranoses 1 with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) afforded the corresponding 1,6-anhydro-ß-D-hexopyranoses 2 in high yields. Reaction was also performed on partly acetylated tosylates of carbohydrates.

  使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理6-O-甲苯磺酰基-D-吡喃葡萄糖1，高产率地获得了相应的1,6-脱水-β-D-己吡喃糖2。这种方法同样适用于处理部分乙酰化的糖类甲苯磺酸酯。
• 1,6-Anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine in the oligosaccharide syntheses: I. Synthesis of 3-acetate and 3-benzoate of 1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine via the 4-O-trityl derivative
  作者：T. V. Tyrtysh、N. E. Byramova、N. V. Bovin

  DOI：10.1007/bf02758670

  日期：2000.6

  Abstract3-O-Acetyl and 3-O-benzoyl derivatives of 1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine were synthesized via its selective tritylation followed by the 3-O-acylation and removal of the trityl protective group. Tritylium trifluoromethanesulfonate, which can easily be prepared by mixing solutions of triphenylcarbinol and trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate in an equimolar ratio, was suggested as a

  摘要 1,6-脱水-N-乙酰基-β-D-葡糖胺的3-O-乙酰基和3-O-苯甲酰基衍生物通过选择性三苯甲基化、3-O-酰基化和去除三苯甲基保护基的方法合成。三氟甲磺酸三苯甲基磺酸盐可以很容易地通过将三苯基甲醇和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷酯以等摩尔比混合的溶液来制备，被建议作为仲羟基有效三苯甲基化的试剂。
• Microwave-Assisted Heating Reactions of N-Acetylglucosamine (GlcNAc) in Sulfolane as a Method Generating 1,6-Anhydrosugars Consisting of Amino Monosaccharide Backbones
  作者：Harumi Kaga、Masaru Enomoto、Hiroki Shimizu、Izuru Nagashima、Keigo Matsuda、Seigou Kawaguchi、Atsushi Narumi

  DOI：10.3390/molecules25081944

  日期：——

  The microwave-assisted heating reaction of N-acetyl glucosamine (GlcNAc) in sulfolane is described. The reaction produces two major products that are assignable to 1,6-anhydro-2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranose (AGPNAc) and 1,6-anhydro-2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucofuranose (AGFNAc). In order to reveal a general feature of the system, the 3, 5, and 10 min reactions were performed at 140, 160, 180, 200, and 220 °C to clarify the time course changes in the conversion of GlcNAc and the yields of the two produced 1,6-anhydrosugars. Temperature is a crucial factor that significantly affects the conversion of GlcNAc. The yields of AGPNAc and AGFNAc are also drastically changed depending on the reaction conditions. The 5-min reaction at 200 °C is shown to be the optimal condition to generate the 1,6-anhydrosugars with a high efficiency in which AGPNAc and AGFNAc are produced in the yields of 21% and 44%, respectively. Consequently, the microwave-assisted heating reaction of GlcNAc in sulfolane is shown to be a simple and promising pathway to generate 1,6-anhydrosugars consisting of amino monosaccharide backbones, which have high potentials as raw materials leading to biological oligosaccharides and biomimetic polysaccharides.

  本文描述了在苏氧化物中使用微波辅助加热反应N-乙酰葡萄糖胺（GlcNAc）的过程。该反应生成两种主要产物，可归属于1,6-脱水-2-乙酰胺基-2-脱氧-β-d-葡萄糖吡喃糖（AGPNAc）和1,6-脱水-2-乙酰胺基-2-脱氧-β-d-葡萄糖呋喃糖（AGFNAc）。为了揭示系统的一般特征，对140、160、180、200和220℃下的3、5和10分钟反应进行了实验，以澄清GlcNAc转化和产生的两种1,6-脱水糖的产率的时间变化。温度是一个重要因素，显著影响GlcNAc的转化。AGPNAc和AGFNAc的产率也会根据反应条件的不同而发生显著变化。在200℃下进行5分钟反应被证明是生成1,6-脱水糖的最佳条件，其中AGPNAc和AGFNAc的产率分别为21%和44%。因此，GlcNAc在苏氧化物中的微波辅助加热反应被证明是生成由氨基单糖骨架组成的1,6-脱水糖的简单且有前途的途径，这些糖具有作为生物寡糖和仿生多糖的原材料的高潜力。