2-methyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)propan-2-amine | 65785-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-methyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)propan-2-amine
• 英文别名: N-(2,2,2-trichloroethylidene)-tert-butylamine；N-(2-methylpropan)-2-trichloromethyl-1-imine；N-1-(2,2,2-Trichlorethyliden)-tert-butylamin；N-tert-butyl-2,2,2-trichloroethanimine
• CAS: 65785-68-4
• 化学式: C₆H₁₀Cl₃N
• 分子量: 202.511
• InChiKey: SHJCBTAJSIJZRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)propan-2-amine 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-tert-butyl-N-[2-ethyl-(1-diethoxyphosphoryl-2,2,2-trichloroethyl)] nitroxide
  参考文献：
  名称：

  SG1 Nitroxide Analogues: a Comparative Study

  摘要：

  由于立体效应、极性效应和稳定效应之间的特殊平衡，硝化甘油 SG1 及其相应的烷氧基胺 BlocBuilder MA 目前已被公认为硝化甘油介导聚合（NMP）中最有效的两种化合物。在这项工作中，我们利用本研究小组已经开发出的结构-反应关系，锁定了基于各种醛类的 SG1 替代品。与 SG1 相比，我们发现用 2- 乙基己基取代氨基羟基碳 α 上的叔丁基，可以得到一种新的硝化物（ETHEXNO），其 120°C 的半衰期与 SG1 相似，烷氧基胺的 kd 值稍慢（比 SG1 低 2-3 倍）。在活度和控制方面，ETHEXNO 硝基氧化物介导的苯乙烯聚合与 SG1 介导的聚合表现相似，但动力学受到影响（低 2-3 倍）。关于丙烯酸正丁酯的聚合，在 120°C 时出现了意想不到的过热现象，这导致我们不得不在 100°C 的甲苯中进行聚合。缓慢的动力学阻碍了将这种亚硝基化合物作为 SG1 的理想替代品，同时也表明 SG1 亚硝基化合物的结构已经过微妙的优化，要找到理想的替代品并非易事。

  DOI：

  10.1071/ch10123
• 作为产物：
  描述：

  1-(叔丁基氨基)-2,2,2-三氯乙醇 在 N-甲基吗啉 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-methyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)propan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Chloral-imine [N-(2,2,2-Trichloroethyliden)-amine]

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30511

文献信息

• An Indium(III)-Catalyzed Synthesis of 4,4-Dichloro-1-aryl-<i>N</i>-alkyl-1-yn-3-amines<i>via</i>an Intermolecular C(<i>sp</i>²)C(<i>sp</i>) Bond Formation
  作者：Chandi C. Malakar、Bert U. W. Maes、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/adsc.201200680

  日期：2012.12.14

  This paper demonstrates an indium(III) triflate-catalyzed reaction of electron-deficient α,α-dichloroaldimines with terminal alkynes leading to a rapid and selective access to highly functionalized propargylic amines in good to excellent yields. The dichloromethylene moiety of the aldimine acts as an activating group to accomplish this transformation under very mild conditions.

  本文证明了缺电子的α，α-二氯醛亚胺与末端炔烃的三氟甲磺酸铟（III）催化反应可快速且选择性地获得高官能度的炔丙基胺，并具有良好的收率。该醛亚胺的二氯亚甲基部分充当活化基团，以在非常温和的条件下完成该转化。
• Metal-Free Synthesis of Chlorinated β-Amino Ketones<i>via</i>an Unexpected Reaction of Imines with Arylacetylenes in 1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-propanol
  作者：Khushbu Kushwaha、Balazs Pinter、Syeda A. Shehzadi、Chandi C. Malakar、Christophe M. L. Vande Velde、Frank de Proft、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/adsc.201500519

  日期：2016.1.7

  The metal‐free reaction of terminal arylacetylenes with α,α‐dichloroaldimines in 1,1,1,3,3,3‐hexafluoro‐2‐propanol as the sole solvent results in the rapid and selective formation of γ,γ‐dichloro‐β‐amino ketones. In this solvent the expected dichlorinated propargylamines and/or allylic amines are not formed. The dichloromethylene moiety of the aldimine acts as an activating group and is essential to

  末端芳基乙炔与α，α-二氯醛亚胺在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中作为唯一溶剂的无金属反应导致γ，γ-二氯β-氨基酮。在该溶剂中，未形成预期的二氯化炔丙基胺和/或烯丙基胺。醛亚胺的二氯亚甲基部分用作活化基团，并且对于完成该转化是必不可少的。富电子乙炔导致最佳结果和工作以及与所有亚胺（具有或不α'-H在氮取代基），而缺电子乙炔仅与反应ñ -叔-丁基醛亚胺（无α'-H）。机理途径表明1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇使醛亚胺质子化，该醛在速率确定步骤中将与芳基乙炔反应形成共振稳定的丙二烯阳离子，并被捕获通过HFIP分子产生烯醇醚，该烯醇醚迅速水解，仅提供β-氨基酮。使用DFT技术，我们发现第一个CC键形成步骤是速率确定步骤，并与约21 kcal mol -1的势垒相关。
• Synthesis and reactivity of alkenyl- and alkynyl-substituted β,β-dihalo-and β,β,β-trichloroamines
  作者：Kourosch Abbaspour Tehrani、Sara Stas、Bart Lucas、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.034

  日期：2009.3

  beta,beta-Dihalo and beta,beta,beta-trichloroamines, obtained by Lewis acid-promoted Petasis-type reaction of alpha,alpha-dichlorinated and alpha,alpha,alpha-trichlorinated imines or reduction of alpha,alpha-dihaloaldimines, were subjected to a reactivity study and turned out to be remarkably stable compounds. In general, only the bases KO'Bu and NaOMe cause a 1,2-dehydrochlorination with formation of unsaturated alpha-chloroimines Or Unsaturated alpha,alpha-dichloroimines. Hydrolysis of the alpha-chloroimines with aqueous oxalic acid resulted in the formation of the corresponding unsaturated alpha-chloroketones. The reaction of simple beta,beta-dihaloamines with NaOMe and KO'Bu generated 2-haloprop-2-enylmines and 2,2-dimethoxypropylamines. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Verhe,R. et al., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1977, vol. 86, p. 879 - 885
  作者：Verhe,R. et al.

  DOI：——

  日期：——
• SG1 Nitroxide Analogues: a Comparative Study
  作者：Jessica Marchand、Laurent Autissier、Yohann Guillaneuf、Jean-Luc Couturier、Didier Gigmes、Denis Bertin

  DOI：10.1071/ch10123

  日期：——

  Due to a specific balance between steric, polar, and stabilization effects, SG1 nitroxide and its corresponding alkoxyamine BlocBuilder MA are now well recognized as two of the most potent compounds in nitroxide-mediated polymerization (NMP). In this work, alternatives to SG1, based on various aldehydes, were targeted using structure–reactivity relationships already developed by our group. Compared with SG1, we show that the substitution of the tert-butyl group on the carbon α to the aminoxyl function by a 2-ethylhexyl group led to a new nitroxide (ETHEXNO), which exhibited an half-life time at 120°C similar to SG1 and a slightly slower kd for the alkoxyamine (2–3 times lower than the SG1). The styrene polymerization mediated by the ETHEXNO nitroxide has a similar behaviour to the one mediated by the SG1 in terms of livingness and control but the kinetics is affected (2–3 times lower). Concerning the n-butyl acrylate polymerization, an unexpected overheating occurred at 120°C, which led us to perform the polymerization in toluene at 100°C. The slow kinetics impedes the use of this nitroxide as a good alternative to SG1 and shows that the structure of the SG1 nitroxide is already delicately optimized and finding good alternatives is not straightforward.

  由于立体效应、极性效应和稳定效应之间的特殊平衡，硝化甘油 SG1 及其相应的烷氧基胺 BlocBuilder MA 目前已被公认为硝化甘油介导聚合（NMP）中最有效的两种化合物。在这项工作中，我们利用本研究小组已经开发出的结构-反应关系，锁定了基于各种醛类的 SG1 替代品。与 SG1 相比，我们发现用 2- 乙基己基取代氨基羟基碳 α 上的叔丁基，可以得到一种新的硝化物（ETHEXNO），其 120°C 的半衰期与 SG1 相似，烷氧基胺的 kd 值稍慢（比 SG1 低 2-3 倍）。在活度和控制方面，ETHEXNO 硝基氧化物介导的苯乙烯聚合与 SG1 介导的聚合表现相似，但动力学受到影响（低 2-3 倍）。关于丙烯酸正丁酯的聚合，在 120°C 时出现了意想不到的过热现象，这导致我们不得不在 100°C 的甲苯中进行聚合。缓慢的动力学阻碍了将这种亚硝基化合物作为 SG1 的理想替代品，同时也表明 SG1 亚硝基化合物的结构已经过微妙的优化，要找到理想的替代品并非易事。