N-tert-butyl-N-[2-ethyl-(1-diethoxyphosphoryl-2,2,2-trichloroethyl)] nitroxide | 1246852-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: N-tert-butyl-N-[2-ethyl-(1-diethoxyphosphoryl-2,2,2-trichloroethyl)] nitroxide
• CAS: 1246852-90-3
• 化学式: C₁₀H₂₀Cl₃NO₄P
• 分子量: 355.606
• InChiKey: LBBXNVADEBGZSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-N-(2,2,2-trichloroethylidene)propan-2-amine 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-tert-butyl-N-[2-ethyl-(1-diethoxyphosphoryl-2,2,2-trichloroethyl)] nitroxide
  参考文献：
  名称：

  SG1 Nitroxide Analogues: a Comparative Study

  摘要：

  由于立体效应、极性效应和稳定效应之间的特殊平衡，硝化甘油 SG1 及其相应的烷氧基胺 BlocBuilder MA 目前已被公认为硝化甘油介导聚合（NMP）中最有效的两种化合物。在这项工作中，我们利用本研究小组已经开发出的结构-反应关系，锁定了基于各种醛类的 SG1 替代品。与 SG1 相比，我们发现用 2- 乙基己基取代氨基羟基碳 α 上的叔丁基，可以得到一种新的硝化物（ETHEXNO），其 120°C 的半衰期与 SG1 相似，烷氧基胺的 kd 值稍慢（比 SG1 低 2-3 倍）。在活度和控制方面，ETHEXNO 硝基氧化物介导的苯乙烯聚合与 SG1 介导的聚合表现相似，但动力学受到影响（低 2-3 倍）。关于丙烯酸正丁酯的聚合，在 120°C 时出现了意想不到的过热现象，这导致我们不得不在 100°C 的甲苯中进行聚合。缓慢的动力学阻碍了将这种亚硝基化合物作为 SG1 的理想替代品，同时也表明 SG1 亚硝基化合物的结构已经过微妙的优化，要找到理想的替代品并非易事。

  DOI：

  10.1071/ch10123

文献信息

• SG1 Nitroxide Analogues: a Comparative Study
  作者：Jessica Marchand、Laurent Autissier、Yohann Guillaneuf、Jean-Luc Couturier、Didier Gigmes、Denis Bertin

  DOI：10.1071/ch10123

  日期：——

  Due to a specific balance between steric, polar, and stabilization effects, SG1 nitroxide and its corresponding alkoxyamine BlocBuilder MA are now well recognized as two of the most potent compounds in nitroxide-mediated polymerization (NMP). In this work, alternatives to SG1, based on various aldehydes, were targeted using structure–reactivity relationships already developed by our group. Compared with SG1, we show that the substitution of the tert-butyl group on the carbon α to the aminoxyl function by a 2-ethylhexyl group led to a new nitroxide (ETHEXNO), which exhibited an half-life time at 120°C similar to SG1 and a slightly slower kd for the alkoxyamine (2–3 times lower than the SG1). The styrene polymerization mediated by the ETHEXNO nitroxide has a similar behaviour to the one mediated by the SG1 in terms of livingness and control but the kinetics is affected (2–3 times lower). Concerning the n-butyl acrylate polymerization, an unexpected overheating occurred at 120°C, which led us to perform the polymerization in toluene at 100°C. The slow kinetics impedes the use of this nitroxide as a good alternative to SG1 and shows that the structure of the SG1 nitroxide is already delicately optimized and finding good alternatives is not straightforward.

  由于立体效应、极性效应和稳定效应之间的特殊平衡，硝化甘油 SG1 及其相应的烷氧基胺 BlocBuilder MA 目前已被公认为硝化甘油介导聚合（NMP）中最有效的两种化合物。在这项工作中，我们利用本研究小组已经开发出的结构-反应关系，锁定了基于各种醛类的 SG1 替代品。与 SG1 相比，我们发现用 2- 乙基己基取代氨基羟基碳 α 上的叔丁基，可以得到一种新的硝化物（ETHEXNO），其 120°C 的半衰期与 SG1 相似，烷氧基胺的 kd 值稍慢（比 SG1 低 2-3 倍）。在活度和控制方面，ETHEXNO 硝基氧化物介导的苯乙烯聚合与 SG1 介导的聚合表现相似，但动力学受到影响（低 2-3 倍）。关于丙烯酸正丁酯的聚合，在 120°C 时出现了意想不到的过热现象，这导致我们不得不在 100°C 的甲苯中进行聚合。缓慢的动力学阻碍了将这种亚硝基化合物作为 SG1 的理想替代品，同时也表明 SG1 亚硝基化合物的结构已经过微妙的优化，要找到理想的替代品并非易事。