2,2,2-tribromo-1,3,2-benzodioxaphosphole | 3712-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2,2,2-tribromo-1,3,2-benzodioxaphosphole
• 英文别名: 2,2,2-tribromo-2,2-dihydro-1,3,2-benzodioxaphosphole；2,2,2-tribromo-2,2-dihydrobenzo-1,3,2-dioxaphosphole；2,2,2-tribromobenzo[d]-1,3,2-dioxaphosphol；2,2,2-tribromobenzo-1,3,2-dioxaphosphole；o-phenylenedioxytribromophosphorane；catechyl phosphorus tribromide；2,2,2-tribromo-1,3,2λ5-benzodioxaphosphole
• CAS: 3712-44-5
• 化学式: C₆H₄Br₃O₂P
• 分子量: 378.782
• InChiKey: HGHQKMMFDKKDBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-70 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-tribromo-1,3,2-benzodioxaphosphole 在 溴 、 苯甲醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-bromo-2-oxo-4,5-benzo-1,3,2-dioxaphospholane
  参考文献：
  名称：

  Ofitserov, E. N.; Mironov, V. F.; Sinyashina, T. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 4.1, p. 671 - 680

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-亚苯基三氯磷酸 在 氢溴酸 作用下， 生成 2,2,2-tribromo-1,3,2-benzodioxaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Gloede, Joerg, Zeitschrift fur Chemie, 1982, vol. 22, # 4, p. 126 - 134

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  频哪酮 在 2,2,2-tribromo-1,3,2-benzodioxaphosphole 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以34%的产率得到2-bromo-3,3-dimethylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Alkenyl Bromides by Brominative Deoxygenation of Ketones in One or Two Steps

  摘要：

  通过使用2,2,2-三溴-2,2-二氢-1,3,2-苯并二氧磷杂环己烯或由此制备的二溴甲基甲醚，可以将酮转化为烯基溴，这一过程在一到两步内完成。对范畴和限制条件的研究为制备规划和改进提供了一些线索。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25986

文献信息

• 1,2-Di(cyclic)substituted benzene compounds
  申请人：Kawahara Tetsuya

  公开号：US20050261291A1

  公开（公告）日：2005-11-24

  In one aspect, the present invention provides compounds having formula (1) or (100), a salt thereof or a hydrate of the foregoing, which compounds exhibit excellent cell adhesion inhibitory action or cell infiltration inhibitory action, and are useful as therapeutic or prophylactic agents for various inflammatory diseases and autoimmune diseases associated with adhesion and infiltration of leukocytes, such as inflammatory bowel disease (particularly ulcerative colitis or Crohn's disease), irritable bowel syndrome; rheumatoid arthritis, psoriasis, multiple sclerosis, asthma and atopic dermatitis. wherein R10 represents optionally substituted cycloalkyl, etc., R20-23 represent hydrogen, alkyl, alkoxy, etc., R30-32 represent hydrogen, alkyl, oxo, etc., and R40 represents optionally substituted alkyl, etc.

  在一个方面，本发明提供具有式（1）或（100）的化合物，其盐或前述的水合物，这些化合物表现出优异的细胞粘附抑制作用或细胞浸润抑制作用，并且可用作治疗或预防与白细胞粘附和浸润相关的各种炎症性疾病和自身免疫疾病的药物，例如炎症性肠病（尤其是溃疡性结肠炎或克罗恩病）、肠易激综合征；类风湿性关节炎、牛皮癣、多发性硬化、哮喘和特应性皮炎。 其中R10代表可选择地取代的环烷基等，R20-23代表氢、烷基、烷氧基等，R30-32代表氢、烷基、氧代基等，R40代表可选择地取代的烷基等。
• Why is cis / trans stereoinversion with Li + (THF) 4 migration across the phenyl ring of α-lithiostyrene accelerated by two ortho -methyl groups?
  作者：Rudolf Knorr、Ernst Lattke、Jakob Ruhdorfer、Kathrin Ferchland、Ulrich von Roman

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.047

  日期：2018.4

  Common wisdom might anticipate that two methyl groups placed on a molecular migration route should act as an impediment. However, the “conducted tour” migration of Li+(THF)4 across the aryl ring (“π-route”) during the cis/trans stereoinversion of α-arylvinyllithiums had been found to occur with practically equal velocities in the presence of either one or two ortho-alkyl substituents. We now report

  常识可能会认为，分子迁移路线上的两个甲基应成为障碍。然而，发现在存在以下两种情况下，α +芳基乙烯基锂的顺/反立体反转过程中，Li +（THF）4通过芳基环（“π-途径”）的“传导游走”迁移几乎以相同的速度发生。一个或两个邻烷基取代基。我们现在报道，两个邻甲基基团的缺失都会阻碍立体反转过程。为了得到标题问题的答案，我们研究了邻位，邻位的聚集平衡和微溶剂化状态。通过批准的二级NMR标准确定'-未取代的α-硫代苯乙烯。除了这些关于基态性质的必要知识外，我们提供的动力学证据表明，α-硫代苯乙烯的顺/反立体反转反应受阻，是通过具有Li +（THF）4迁移的拟单分子离子机理进行的。
• Zirconium complexes bearing η5-5′,6′,7′-trihydrospiro[cycloalkane-1,4′-indenyl] ligands
  作者：Andrey F. Asachenko、Dmitry S. Kononovich、Andrey N. Zharov、Abbas Razavi、Alexander Z. Voskoboynikov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.04.021

  日期：2010.7

  Tetrahydroindenes including spiro-cyclopentyl and -cyclohexyl fragments were successfully synthesized either via base-catalyzed cyclization of the respective γ-diketone or via acid-catalyzed Nazarov cyclization of the corresponding divinylketones. These substituted cyclopentadienes were metallated with nBuLi. The following reaction of the lithium salts with Cp*ZrCl3 gave three novel zirconocenes bearing

  通过相应的γ-二酮的碱催化环化或通过酸催化的相应二乙烯基酮的纳扎罗夫环化成功地合成了包括螺-环戊基和-环己基片段的四氢茚。这些取代的环戊二烯用正丁基锂金属化。锂盐与Cp * ZrCl 3的以下反应产生了三个带有螺环烷烃片段的新型锆茂。一这些配合物，（η 5 -5'，6'，7'- trihydrospiro [环己烷-1,4' - （2-甲基茚基）]）（η 5 -五甲基环戊二烯基）二氯化锆，已通过X射线晶体结构分析。
• The acceptor properties of some organophosphorus(V) bromides
  作者：Robert M. K. Deng、Keith B. Dillon

  DOI：10.1039/dt9840001917

  日期：——

  The acceptor properties of the organophosphorus(V) bromides PBr3(cat)(cat = benzene-1,2-diolate), PBr(cat)2, and PBr4Ph, and of the PBr3Ph+ cation, towards Lewis bases such as halide ions and uni- or bi-dentate pyridines have been investigated, mainly by means of 31P n.m.r. spectroscopy. Several new complexes have been isolated, and characterised by elemental analysis and (in some instances) n.m.r

  溴化有机磷（V）PBr 3（cat）（cat = 1,2-1,2-二醇酸酯），PBr（cat）2和PBr 4 Ph以及PBr 3 Ph +阳离子对Lewis碱的受体性质主要通过31 P nmr光谱研究了诸如卤离子和单齿或双齿吡啶之类的化合物。已分离出几种新的配合物，并通过元素分析和（在某些情况下）核磁共振或振动光谱进行了表征。
• Experiments Towards the Formation of 1,6-Dehydroquadricyclane and Density Functional Calculations on This and Related Molecules
  作者：Susanne Glück-Walther、Oliver Jarosch、Günter Szeimies

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<493::aid-ejoc493>3.0.co;2-n

  日期：1998.3

  (53%) and 21f (64%). Reaction of 6 with tBuLi (> 4 equiv.) gave rise to 1,6-dilithioquadricyclane (21c), whose NMR spectra could also be recorded. 21c was converted into the corresponding 1,6-disubstituted quadricyclanes with D2O (87%), chlorotrimethylsilane (92%), dimethyl sulfate (55%), methyl chloroformate (45%), iodine monochloride (62%), and p-toluenesulfonyl chloride (48%). − Density functional

  1,6-二溴四环烷 (6) 通过硼氢化反应、二醇 12 氧化为二酮 14 并使用三溴二氧杂磷 16b 将其转化为 2,6-二溴单降冰片二烯 (20) 然后处理混合物 17/ 18 与 DMSO 中的叔丁醇钾和 20 的光环化反应。 6 与 tBuLi（2 当量）的反应导致形成 1-bromo-6-lithioquadricyclane 7，其 NMR 光谱在高达 0°C 时观察到。7 没有失去 LiBr 得到 4，但可以被 H2O 和氯三甲基硅烷捕获，得到 21e (53%) 和 21f (64%)。6 与 tBuLi（> 4 当量）反应生成 1,6-二锂四环烷 (21c)，其 NMR 谱也可以记录。21c 用 D2O (87%)、氯三甲基硅烷 (92%)、硫酸二甲酯 (55%) 转化为相应的 1,6-二取代四环烷，氯甲酸甲酯 (45%)、一氯化碘 (62%) 和对甲苯磺酰氯 (48%)。−