1-[4-nitrophenylsulfonyl]-[5,6]-benz-1-aza-cyclodec-3,7-diyne | 457071-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[4-nitrophenylsulfonyl]-[5,6]-benz-1-aza-cyclodec-3,7-diyne
• 英文别名: 5-(4-Nitrophenyl)sulfonyl-5-azabicyclo[8.4.0]tetradeca-1(14),10,12-trien-2,8-diyne
• CAS: 457071-68-0
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O₄S
• 分子量: 366.397
• InChiKey: AIWBQXDDASAVST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  230-240 °C
• 沸点：
  595.3±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[4-nitrophenylsulfonyl]-[5,6]-benz-1-aza-cyclodec-3,7-diyne 在 potassium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到[5,6]-benz-1-aza-cyclodec-3,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  高效pH敏感DNA裂解氨甲基N-取代的环烯二炔及其L-赖氨酸共轭物的合成

  摘要：

  分别合成了两个10元苯并稠合的N-取代的环状烯二炔，一个为氨基甲基，另一个为C-赖氨酸共轭衍生物2和3（作为区域异构体的1.2：1混合物）及其DNA裂解效率。研究过。与母体未取代的二烯1相比，这两种化合物都显示出更好的DNA裂解特性。在环境条件下，赖氨酸结合物3表现出有效的pH依赖性裂解，达到线性DNA形成的〜50％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.102
• 作为产物：
  描述：

  methanesulfonic acid 4-{2-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-phenyl}-but-3-ynyl ester 在 sodium azide 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 52.17h， 生成 1-[4-nitrophenylsulfonyl]-[5,6]-benz-1-aza-cyclodec-3,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  对映体的伯格曼环化衍生的非对称对-苯并亲核加成区域选择性的实验和计算研究

  摘要：

  研究了通过Bergman环化反应将亲核试剂与非对称氮杂取代的二炔类化合物衍生的对-苄基中间体之间的区域选择性。计算研究[使用UB3LYP / 6-31G（d，p）的理论水平]表明，即使在不对称电子扰动下，p-苄基中间体仍在两个自由基中心保持相似的亲电子特性，从而支持了预测的亲核加成模型。p -benzyne提出（Perrin等佩兰和同事J.化学会会志。2007，129，4795-4799），后来由Alabugin和同事（Peterson等欧洲药典有机化学。化学，2013，2013，2505–2527）。但是，观察到的实验结果表明，区域选择性很小但很确定（〜5–25％），其程度随取代基的电子性质而变化。差的溶剂化卤化物离子浓度所产生的周围由于周围表面静电势（计算上计算）可能是在某些检验的这种选择性的可能因素之一2个基团中心的附近对- benzynes。然而，不能排除其他复杂的动力学问题，例如

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00624

文献信息

• Design and synthesis of enediyne–peptide conjugates and their inhibiting activity against chymotrypsin
  作者：Sansa Dutta、Amit Basak、Swagata Dasgupta

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.04.019

  日期：2009.6

  Novel enediyne-amino acid conjugates 1-4 have been synthesized. All of these effectively target the enzyme chymotrypsin inhibiting its proteolytic activity. The conjugate with a directly linked phenyl alanine is the most effective inhibitor with a K-i of 3 mu M. The mode of inhibition is mostly competitive or of a mixed type depending on the nature of the inhibitor. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Benzene fused monocyclic enediynyl amides: synthesis, reactivity and DNA-Cleavage activity in comparison to the corresponding sulfonamides
  作者：Amit Basak、Subrata Mandal、Amit Kumar Das、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00029-x

  日期：2002.3

  Monocyclic enediynyl amides 2a 2c have been synthesized via the corresponding free amine 5. Kinetic studies in chloroform revealed the reactivity of these amides towards Bergman cyclization to be less than that of the corresponding sulfonamides. However, differential scanning calorimetry (DSC) measurements in the solid state and DNA-cleavage studies in aqueous buffer showed higher reactivity for the amides than the sulphonamides. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.
• A carbene insertion route to β-lactam fused cyclic enediynes
  作者：Amit Basak、Subrata Mandal

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00724-4

  日期：2002.6

  A new methodology has been developed for the synthesis of biologically important beta-lactam fused enediynes 1 and 2. The key step is the successful insertion of the carbene generated from the diazo enediynes 3 and 4. The result is in sharp contrast to the fate of the carbene generated from acyclic enediyne 5 in which case the rearrangement product 6 and the dimer 7 were obtained. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of highly efficient pH-sensitive DNA cleaving aminomethyl N-substituted cyclic enediyne and its L-lysine conjugate
  作者：Ishita Hatial、Partha S. Addy、Ananta K. Ghosh、Amit Basak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.102

  日期：2013.2

  Two 10-membered benzo-fused N-substituted cyclic enediynes, one an amino methyl and the other, a C-lysine conjugated derivative 2 and 3, respectively were synthesized (as a 1.2:1 mixture of regioisomers) and their DNA-cleavage efficiency studied. Both the compounds showed much better DNA-cleavage profile than that of the parent unsubstituted enediyne 1. The lysine conjugate 3 showed an efficient pH

  分别合成了两个10元苯并稠合的N-取代的环状烯二炔，一个为氨基甲基，另一个为C-赖氨酸共轭衍生物2和3（作为区域异构体的1.2：1混合物）及其DNA裂解效率。研究过。与母体未取代的二烯1相比，这两种化合物都显示出更好的DNA裂解特性。在环境条件下，赖氨酸结合物3表现出有效的pH依赖性裂解，达到线性DNA形成的〜50％。
• Experiment and Computational Study on the Regioselectivity of Nucleophilic Addition to Unsymmetrical <i>p</i>-Benzynes Derived from Bergman Cyclization of Enediynes
  作者：Eshani Das、Shyam Basak、Anakuthil Anoop、Amit Basak

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00624

  日期：2018.8.3

  The regioselectivity in addition of nucleophiles to the p-benzyne intermediates derived from unsymmetrical aza-substituted enediynes via Bergman cyclization was studied. Computational studies [using UB3LYP/6-31G(d,p) level of theory] suggest that the p-benzyne intermediate retains its similar electrophilic character at the two radical centers even under unsymmetrical electronic perturbation, thus supporting

  研究了通过Bergman环化反应将亲核试剂与非对称氮杂取代的二炔类化合物衍生的对-苄基中间体之间的区域选择性。计算研究[使用UB3LYP / 6-31G（d，p）的理论水平]表明，即使在不对称电子扰动下，p-苄基中间体仍在两个自由基中心保持相似的亲电子特性，从而支持了预测的亲核加成模型。p -benzyne提出（Perrin等佩兰和同事J.化学会会志。2007，129，4795-4799），后来由Alabugin和同事（Peterson等欧洲药典有机化学。化学，2013，2013，2505–2527）。但是，观察到的实验结果表明，区域选择性很小但很确定（〜5–25％），其程度随取代基的电子性质而变化。差的溶剂化卤化物离子浓度所产生的周围由于周围表面静电势（计算上计算）可能是在某些检验的这种选择性的可能因素之一2个基团中心的附近对- benzynes。然而，不能排除其他复杂的动力学问题，例如