(1S,9S)-1,9-bis(1-hydroxy-1-methylethyl)semicorrin-5-carbonitrile | 105251-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (1S,9S)-1,9-bis(1-hydroxy-1-methylethyl)semicorrin-5-carbonitrile
• 英文别名: (2E)-2-[(2S)-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl]-2-[(5S)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)pyrrolidin-2-ylidene]acetonitrile
• CAS: 105251-53-4
• 化学式: C₁₆H₂₅N₃O₂
• 分子量: 291.393
• InChiKey: UPNQOVCPPLLYQI-VSERSJBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9S)-1,9-bis(1-hydroxy-1-methylethyl)semicorrin-5-carbonitrile 、 copper(II) sulfate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以94%的产率得到copper;(2E)-2-[(2S)-2-(2-hydroxypropan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl]-2-[(5S)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)pyrrolidin-1-id-2-ylidene]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Fritschi, Hugo; Leutenegger, Urs; Pfaltz, Andreas, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 11, p. 1028 - 1029

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸甲酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 39.13h， 生成 (1S,9S)-1,9-bis(1-hydroxy-1-methylethyl)semicorrin-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Semicorrin金属络合物作为对映选择性催化剂。第1部分。手性半corrin配体的合成和一般概念†

  摘要：

  手性配体semicorrin的有效合成被描述（参见6 - 9，方案2和3）。从D-或L-焦谷氨酸（1）开始，容易以对映体纯的形式获得两种对映体。这种半corrins具有几个特征，使其成为用于金属催化反应的对映选择性控制的有吸引力的配体。它们的结构以C 2为特征对称，构象刚性的配体系统和两个与配位球相邻的立体中心。在金属络合物中，位于立构中心的两个取代基可将金属原子从两个相反的方向屏蔽，因此，有望对配位域中发生的反应的立体化学过程产生显着影响。这两种替代物的结构可以很容易地以多种方式进行修饰。一系列的（semicorrinato）铜（II）配合物（见10 - 14，方案4）已被制备，并且在一种情况下（14），所述三维结构已通过X射线分析测定的（图1）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710620

文献信息

• Semicorrin metal complexes as enantioselective catalysts. Part 2. Enantioselective cyclopropane formation from olefins with diazo compounds catalyzed by chiral (semicorrinato)copper complexes
  作者：Hugo Fritschi、Urs Leutenegger、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19880710621

  日期：1988.9.28

  were obtained (Table 2). Usually, the reactions were carried out using bis(semicorrinato)copper(II) complexes as precatalysts. In order to produce active catalysts, these complexes had to be activated first by heating in the presence of diazoacetate or by treatment with phenylhydrazine. Experiments with (semicorrinato)copper(I) complexes, prepared in situ from copper(I) tert-butoxide (Scheme 4), suggest

  发现手性，C 2对称半corrin配体的铜配合物是从烯烃与重氮化合物形成环丙烷的有效催化剂。在催化剂的1％模式下，重氮乙酸烷基酯与末端烯烃如苯乙烯，丁二烯和1-庚烯平稳地反应，得到相应的光学活性环丙烷羧酸衍生物（表1方案2）。使用其中一种催化剂，对映选择性高达97％ee （表2）。通常，该反应使用双（准corrinato）铜（II）配合物作为预催化剂进行。为了生产活性催化剂，必须首先通过在重氮乙酸酯存在下加热或通过苯肼处理来活化这些配合物。使用由叔丁醇铜（I）原位制备的（semicorrinato）铜（I）配合物进行的实验（方案4）表明，实际的催化剂是[单（semicorrinarinato）]铜（I）。
• Semicorrin Metal Complexes as Enantioselective Catalysts. Part 1. Synthesis of chiral semicorrin ligands and general concepts
  作者：Hugo Fritschi、Urs Leutenegger、Konstantin Siegmann、Andreas Pfaltz、Walter Keller、Christoph Kratky

  DOI：10.1002/hlca.19880710620

  日期：1988.9.28

  symmetry, a conformationally rigid ligand system, and two stereogenic centers adjacent to the coordination sphere. In a metal complex, the two substituents at the stereogenic centers shield the metal atom from two opposite directions and, therefore, are expected to have a pronounced effect on the stereochemical course of a reaction occurring in the coordination sphere. The structure of these two substituents

  手性配体semicorrin的有效合成被描述（参见6 - 9，方案2和3）。从D-或L-焦谷氨酸（1）开始，容易以对映体纯的形式获得两种对映体。这种半corrins具有几个特征，使其成为用于金属催化反应的对映选择性控制的有吸引力的配体。它们的结构以C 2为特征对称，构象刚性的配体系统和两个与配位球相邻的立体中心。在金属络合物中，位于立构中心的两个取代基可将金属原子从两个相反的方向屏蔽，因此，有望对配位域中发生的反应的立体化学过程产生显着影响。这两种替代物的结构可以很容易地以多种方式进行修饰。一系列的（semicorrinato）铜（II）配合物（见10 - 14，方案4）已被制备，并且在一种情况下（14），所述三维结构已通过X射线分析测定的（图1）。
• Fritschi, Hugo; Leutenegger, Urs; Pfaltz, Andreas, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 11, p. 1028 - 1029
  作者：Fritschi, Hugo、Leutenegger, Urs、Pfaltz, Andreas

  DOI：——

  日期：——