tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine oxide | 148345-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: 2-Bis(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphoryl-1,3,5-trimethoxybenzene
• CAS: 148345-92-0
• 化学式: C₂₇H₃₃O₁₀P
• 分子量: 548.527
• InChiKey: FSYUKOSUSNWLAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯化铁 、 tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine oxide 以 乙醇 为溶剂， 以81%的产率得到2-Bis(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphoryl-1,3,5-trimethoxybenzene;trichloroiron
  参考文献：
  名称：

  氯化铁氧化大体积芳基膦配体的中间体研究

  摘要：

  描述了通过氯化铁与叔膦配体三（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（TMPP）反应制得的铁（II）和铁（III）配合物的合成，光谱性质和结构。通过使无水氯化铁与1当量的TMPP在苯或二乙醚中反应，制得新型的二氯化亚铁盐[H-TMPP] 2 [Fe 2 Cl 6 ]（1）。该氧化还原反应还产生作为氧化副产物的[TMPP-Cl] [FeCl 4 ]（2）。通过单晶X射线衍射确定的1的结构表明[Fe 2 Cl 6 ] 2-阴离子由两个边缘共享的四面体组成，每个金属原子有两个末端的氯化物和两个桥联的氯化物。配合物1在乙醇中的溶解会产生[H-TMPP] 2 [Fe II Cl 4 ]（3），这是根据初步X射线研究确定的。通过[Fe（NCCH 3）6 ] [AlCl 4 ] 2与2当量的TMPP在甲醇中的反应独立制备的化合物3与分子氧反应，最初形成[H-TMPP] [Fe III Cl 4 ]（4），最后是氧化膦物种FeCl

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81763-5
• 作为产物：
  描述：

  三(2,4,6-三甲氧基苯基)磷 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子介导的氧化膦还原

  摘要：

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100189
• 作为试剂：
  描述：

  2-癸酮 、 dimethylsulfoxonium methylide 在 (S)-La-Li₃-(binaphthoxide)3 、 tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 (S)-2-Methyl-2-octyloxirane
  参考文献：
  名称：

  单锅顺序加成的硫磺内酯催化不对称催化从酮中合成2,2-二取代的氧杂环丁烷

  摘要：

  第二次更好：标题化合物是通过异双金属La / Li络合物催化的一锅法双亚甲基转移合成的。第二步中的手性扩增是获得高对映体过量的氧杂环丁烷的关键（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200805473

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes using a YLi₃Tris(binaphthoxide) (YLB) Complex:  Mechanism and Roles of Achiral Additives
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Jun Tian、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja042887v

  日期：2005.3.1

  Full details of a catalytic asymmetric cyano-ethoxycarbonylation reaction promoted by a heterobimetallic YLi3 tris(binaphthoxide) complex (YLB 1), especially mechanistic studies, are described. In the cyanation reaction of aldehydes with ethyl cyanoformate, three achiral additives, H2O, tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine oxide (3a), and BuLi, were required to achieve high reactivity and enantioselectivity

  描述了由异双金属 YLi3 三（联萘）配合物（YLB 1）促进的催化不对称氰基-乙氧基羰基化反应的全部细节，尤其是机理研究。在醛与氰基甲酸乙酯的氰化反应中，需要三种非手性添加剂 H2O、三（2,6-二甲氧基苯基）氧化膦 (3a) 和 BuLi 来实现高反应性和对映选择性（产率高达 >99% 及以上）。到 98% ee）。详细研究了非手性添加剂的作用和反应途径。原位 IR 分析表明，从 、BuLi 和氰基甲酸乙酯生成 LiCN 的起始步骤相当缓慢。基于产生活性亲核物质的起始步骤的机理研究，以催化量的丙酮氰醇为引发剂优化反应条件。在优化条件下，诱导期缩短，反应在 -78 摄氏度下使用 5 mol% YLB 在 9 分钟内完成。催化剂负载成功降低到 1 mol%。对氧化膦取代基效应的动力学实验和评价表明，氧化膦对反应速率和对映选择性都有有益的影响。还讨论了假定的活性物质以及反应的催化循环。
• NMR studies of proton transfer in 1∶1 tris(trimethoxyphenyl)phosphine oxide–phenol complexes
  作者：Claudia M. Lagier、Alejandro C. Olivieri、Robin K. Harris

  DOI：10.1039/a802219d

  日期：——

  substituents attached to the phenol. Thus, the chemical shift of the hydroxylic hydrogen for complexes in solution varies from lower frequencies (8.2 ppm) for phenol derivatives of high pKa (e.g. 10.2) to higher frequencies (11.9 ppm) as the pKa of the phenol decreases. However, for highly acid phenols such as picric acid (pKa = 0.38), the signal moves to lower frequencies again as a result of the shielding

  研究了三（三甲氧基苯基）氧化膦（TMPPO）与八种不同取代酚之间的加合物中的氢转移过程，包括溶液和固态。为此目的，已记录了这些配合物的1 H和31 P NMR溶液状态光谱。氢键质子的1 H化学位移和氧化膦的31 P化学位移很大程度上受连接在苯酚上的取代基的影响。因此，对于复合物在溶液中的羟基氢的化学位移从高P的苯酚衍生物较低频率（8.2 ppm的）变化ķ一个（例如10.2）到更高的频率（11.9 ppm的）作为p ķ一个酚的降低。但是，对于强酸酚（例如苦味酸）（p K a  = 0.38），由于TMPPO残基的氧原子产生的屏蔽作用，信号再次移至较低频率。另一方面，溶液中配合物的31 P化学位移以相同的趋势变化：随着取代苯酚的p K a降低，磷信号移动到更高的频率。还通过高分辨率CPMAS 13 C和31 P NMR实验研究了固态的8种配合物。也有证据表明固态氢转移过程会导致31P屏蔽张量，