N-ethyl-N-ethylideneamine N-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: N-ethyl-N-ethylideneamine N-oxide
• 英文别名: N-ethylethanimine oxide
• 化学式: C₄H₉NO
• 分子量: 87.1216
• InChiKey: GBMIPYGHTZRCRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-ethyl-N-ethylideneamine N-oxide 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 二乙基羟胺
  参考文献：
  名称：

  烯类的区域和对映体选择性加氢胺化反应合成1,2-二胺

  摘要：

  报道了使用CuH催化剂对烯胺进行不对称的正式加氢胺化。该方法为高收率的手性1,2-二烷基胺的合成提供了一种简单有效的方法，对各种底物都有很高的对映选择性，对于制备带有1,2-二甲基的分子应该具有重要的价值。二胺基序。

  DOI：

  10.1002/anie.201902642
• 作为产物：
  描述：

  二乙基羟胺 在 ~ 5 mol% gold on silica 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到N-ethyl-N-ethylideneamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  负载在二氧化硅上的金催化 N,N-二取代羟胺有氧氧化成硝酮

  摘要：

  通过探索负载在二氧化硅上的金的新催化反应性，开发了一种通过相应 N,N-二取代羟胺的有氧氧化制备硝酮的新方法。氧化发生在非常温和的条件下（空气、甲醇或水的流量，室温）。一系列高度官能化的羟胺的氧化具有完全的转化率和出色的硝酮产率，说明了这种实用方法的选择性、效率和可靠性。在与苯甲醇和二丁胺的竞争实验中，氧化显示化学选择性地发生。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501001

文献信息

• <i>O</i>-Trifluoromethylation of<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Hydroxylamines with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Václav Matoušek、Ewa Pietrasiak、Lukas Sigrist、Barbara Czarniecki、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejoc.201402225

  日期：2014.5

  A mild trifluoromethylation reaction of N,N-disubstituted hydroxylamines that is tolerant towards a variety of functional groups, including nitriles, alcohols, ketones, esters, amides, imides, and nitrogen heterocycles, is reported. The key feature of this reaction is the activation of the CF3 reagent with either trimethylsilyl triflate or LiClO4 and partial or full deprotonation of the substrate with

  据报道，N,N-二取代羟胺的温和三氟甲基化反应可以耐受多种官能团，包括腈、醇、酮、酯、酰胺、酰亚胺和氮杂环。该反应的关键特征是用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯或 LiClO4 活化 CF3 试剂，并用四甲基胍或二异丙基氨基锂使底物部分或完全去质子化。以高达 80% 的产率获得产品。初步机理研究表明，该反应遵循自由基途径，在该途径中，去质子化的羟胺和路易斯酸或布朗斯台德酸活化的 CF3 试剂参与单电子转移步骤，产生一对自由基，这些自由基重新组合以提供所需的产物。
• Grafting of a rhenium-oxo complex on Schiff base functionalized graphene oxide: an efficient catalyst for the oxidation of amines
  作者：Praveen K. Khatri、Shivani Choudhary、Raghuvir Singh、Suman L. Jain、Om P. Khatri

  DOI：10.1039/c3dt53421a

  日期：——

  A rhenium-oxo complex such as methyltrioxorhenium (MTO) has been homogeneously immobilized on a Schiff base modified graphene oxide (GrO) support via covalent bonding. The loading of MTO on GrO nanosheets was monitored by FTIR, TG-DTA, and elemental analyses. The developed heterogeneous catalyst is found to be efficient for the oxidation of various amines to the corresponding N-oxides using hydrogen

  via-氧配合物（如甲基三氧or）（MTO）已通过共价键合均匀地固定在席夫碱改性的氧化石墨烯（GrO）载体上。通过FTIR，TG-DTA和元素分析监测MTO在GrO纳米片上的负载。发现开发的多相催化剂对于使用过氧化氢作为氧化剂将各种胺氧化为相应的N-氧化物是有效的，且产率高至优异。在反应结束时，催化剂易于通过过滤回收，并重新用于随后的操作。第三次运行后，由于MTO络合物从载体中浸出，催化剂的催化活性略有下降。
• Effective Oxidation of Secondary Amines to Nitrones with Alkyl Hydroperoxides Catalysed by (Trialkanolaminato)titanium(IV) Complexes
  作者：Massimiliano Forcato、Miriam Mba、William A. Nugent、Giulia Licini

  DOI：10.1002/ejoc.200900867

  日期：2010.2

  The effective catalytic oxidation of secondary amines to nitrones with alkyl hydroperoxides as the primary oxidants is described. The titanium alkoxide catalysts are protected from the water co-product by the combined use of a tightly binding trialkanolamine ligand and molecular sieves. Nitrones can be obtained in high yields (up to 98 %) under homogeneous, anhydrous conditions and even in the absence

  描述了使用烷基氢过氧化物作为主要氧化剂将仲胺有效催化氧化为硝酮的过程。通过结合使用紧密结合的三烷醇胺配体和分子筛，可以保护钛醇盐催化剂免受水副产物的影响。在均相、无水条件下，甚至在没有溶剂的情况下，都能以高产率（高达 98%）获得硝酮。反应速度快（2-7 小时），只需 1% 的催化剂即可实现良好的选择性和完全转化。
• s-Tetrazine: Robust and Green Photoorganocatalyst for Aerobic Oxidation of N,N-Disubstituted Hydroxylamines to Nitrones
  作者：Géraldine Masson、Jiyuan Lyu、Tuan Le、Aurélie Claraz、Clémence Allain、Pierre Audebert

  DOI：10.1055/a-1691-0449

  日期：2022.1

  photocatalytic aerobic oxidative dehydrogenation reactions of N,N-disubstituted hydroxylamines to nitrones were developed with an in situ generated photocatalyst based on commercially available 3,6-dichlorotetrazine. This process affords a wide range of nitrones in high yields under mild conditions. In addition, an oxidative (3+3) cycloaddition between an oxyallyl cation precursor and a hydroxylamine was also developed

  使用基于市售 3,6-二氯四嗪的原位生成光催化剂开发了 N,N-二取代羟胺到硝酮的高效光催化有氧氧化脱氢反应。该过程在温和的条件下以高产率提供范围广泛的硝酮。此外，还开发了氧烯丙基阳离子前体和羟胺之间的氧化 (3+3) 环加成反应。
• Cycloaddition Reactions of Alkyl Cyclopropenecarboxylates Generated in situ with Nitrones: Construction of Substituted Pyrroles and 1,2-Oxazinanes
  作者：Junhao Hu、Min Zhang、Yuefa Gong

  DOI：10.1002/ejoc.201403551

  日期：2015.3

  A highly regioselective [3+2] cycloaddition reaction of nitrones 1 with alkyl 2-aroylcyclopropenecarboxylates generated in situ from alkyl 2-aroyl-1-chlorocyclopropanecarboxylates 2 under basic conditions is described. The reaction proceeded readily to afford ring-fused isoxazolidines 3 in moderate-to-high yields. The strained ring-fused cycloaddition products were selectively transformed into the

  描述了硝酮 1 与 2-芳酰基环丙烯羧酸烷基酯在碱性条件下由 2-芳酰基-1-氯代环丙烷羧酸烷基酯 2 原位生成的高区域选择性 [3+2] 环加成反应。该反应很容易进行，以中等至高产率得到稠环异恶唑烷 3。应变环稠合环加成产物选择性地转化为相应的多取代吡咯，例如，吡咯嗪衍生物，通过 N-O 键裂解或 1,2-恶嗪烷衍生物，通过在醇溶剂中用 HCl·吡啶处理开环。