3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one | 13148-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one
• 英文别名: 3'-phenylspiro[3,4-dihydronaphthalene-2,2'-oxirane]-1-one
• CAS: 13148-18-0
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: KEGOBJMZUSOZFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73.5-75.5 °C
• 沸点：
  429.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one 在 咪唑 、 1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1-(diisopropoxyphosphoryloxy)-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)(phenyl)methanol (tert-butyl)dimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德碱催化的α，β-环氧酮的转化利用[1,2]-磷酸-布鲁克重排合成具有四取代烯烃部分的烯丙醇。

  摘要：

  通过在布朗斯台德碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排，将α，β-环氧酮立体选择性转化为在β-碳上具有羟甲基的烯基磷酸酯。该反应包括通过[1,2]-磷-布鲁克重排和随后的环氧化物开环催化生成位于环氧化物部分的α-位的α-氧化的碳负离子。通过与格氏试剂的钯催化的交叉偶联反应进一步转化烯基磷酸酯，提供了具有立体定义的全碳四取代烯烃部分的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01765
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-benzylidene-1-tetralone 在 tetrakis(tetrabutylammonium)decatungstate(VI) 、 氧气 、 potassium carbonate 、 苯甲醛 作用下， 以 反-1,2-二氯乙烯 为溶剂， 以77 %的产率得到3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one
  参考文献：
  名称：

  室温下十钨酸盐介导的α,β-不饱和酮有氧环氧化反应光诱导合成环氧酮

  摘要：

  可见光诱导的 α、β-不饱和酮是一种重要的化学转化，可用于环氧丙烷衍生物的合成。在此，报道了一种有效的有氧光环氧化方案。通过十钨酸盐介导的光催化，α、β-的有氧环氧化反应不饱和酮反应良好，在温和条件下以中等至良好的产率提供所需产物。该方法表现出良好的官能团耐受性，并提供了可靠、直接的方法来获取各种官能化唑类环氧丙烷化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133779

文献信息

• A Porphyrin-Inspired Iron Catalyst for Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient Olefins
  作者：Wen Dai、Guosong Li、Bo Chen、Lianyue Wang、Shuang Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00018

  日期：2015.2.20

  An in situ formed porphyrin-inspired iron complex that catalyzes asymmetric epoxidation of di- and trisubstituted enones is described. The reaction provides highly enantioenriched α,β-epoxyketones (up to 99% ee). The practical utility of the new catalyst system is demonstrated by the gram-scale synthesis of optically pure epoxide. Hammett analysis suggests that the transition state of the reaction

  描述了一种原位形成的受卟啉启发的铁络合物，该络合物催化二取代和三取代的烯酮的不对称环氧化。该反应提供高度对映体富集的α，β-环氧酮（高达99％ee）。克级合成光学纯的环氧化物证明了新型催化剂体系的实际实用性。Hammett分析表明，反应的过渡态是电子要求的，而活性氧化剂是亲电子的。
• Highly Efficient Alkene Epoxidation and Aziridination Catalyzed by Iron(II) Salt + 4,4′,4′′-Trichloro-2,2′:6′,2′′-terpyridine/4,4′′-Dichloro-4′-<i>O</i>-PEG-OCH₃-2,2′:6′,2′′-terpyridine
  作者：Peng Liu、Ella Lai-Ming Wong、Angella Wing-Hoi Yuen、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol801157m

  日期：2008.8.7

  "Iron(II) salt + 4,4',4"-trichloro-2,2':6',2"-terpyridine" is an effective catalyst for epoxidation and aziridination of alkenes and intramolecular amidation of sulfamate esters. The epoxidation of allylic-substituted cycloalkenes achieved excellent diastereoselectivities up to 90%. ESI-MS results supported the formation of iron-oxo and -imido intermediates. Derivitization of Cl(3)terpy to O-PEG-OCH3-Cl(2)terpy renders the terpyridine unit to be recyclable, and the "iron(II) salt + 4,4"-dichloro-4'-O-PEG-OCH3-2,2':6',2"-terpyridine" protocol can be reused without a significant loss of catalytic activity in the alkene epoxidation.

  **翻译：** “亚铁盐 + 4,4',4"-三氯-2,2':6',2"-三联吡啶”是烯烃环氧化、氮氧化及磺酰胺酯类分子内酰胺化反应的有效催化剂。对环烯烃的环氧化反应表现出优异的非对映异构选择性，最高可达90%。电喷雾电离质谱（ESI-MS）结果支持了亚铁氧和亚铁亚胺中间体的形成。将Cl₃terpy衍生成O-PEG-OCH₃-Cl₂terpy，使三联吡啶结构单元可循环利用，而“亚铁盐 + 4,4'-二氯-4'-O-PEG-OCH₃-2,2':6',2"-三联吡啶”催化体系在烯烃环氧化反应中可重复使用，且催化活性无显著降低。
• Highly enantioselective epoxidation of olefins by H₂O₂ catalyzed by a non-heme Fe(<scp>ii</scp>) catalyst of a chiral tetradentate ligand
  作者：Mainak Mitra、Olaf Cusso、Satish S. Bhat、Mingzhe Sun、Marco Cianfanelli、Miquel Costas、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/c8dt04449j

  日期：——

  ability of the iron complex to catalyze asymmetric epoxidation reactions of olefins with H2O2 was investigated, using 2-cyclohexen-1-one, 2-cyclopenten-1-one, cis-β-methylstyrene, isophorone, chalcones and tetralones as substrates. Different carboxylic acids were used as additives to enhance yields and enantioselectivities, and 2-ethylhexanoic acid was found to give the best results. The catalysis results

  手性四齿N4-供体配体1-甲基-2-（（S）-2-[（S）-1-（1-甲基苯并咪唑-2-基甲基）吡咯烷-2-基]吡咯烷-1-基}基于手性二吡咯烷骨架的}甲基）苯并咪唑（S，S - PDBz L）已合成，并已制备并表征了其相应的Fe（II）配合物。配合物的X射线结构表明，Fe（II）离子处于扭曲的八面体配位环境中，两个顺式取向配位点被（不稳定的）三氟甲磺酸根阴离子占据。铁络合物催化烯烃与H 2 O 2的不对称环氧化反应的能力以2-环己烯-1-酮，2-环戊烯-1-酮，顺式-β-甲基苯乙烯，异佛尔酮，查耳酮和四氢萘酮为底物进行了研究。使用不同的羧酸作为添加剂来提高收率和对映选择性，发现2-乙基己酸的效果最佳。催化结果表明，Fe（II）配合物能够在环氧化反应中实现相对较高的对映选择性（> 80％）。
• Gerinnungsphysiologische Aktivität von 2-Aryl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzocyclohepten-1,3-dionen
  作者：Klaus Rehse、Thomas Lang、Norbert Rietbrock

  DOI：10.1002/ardp.19773101206

  日期：——

  14 Titelverbindungen wurden synthetisiert. Neun zeigten nach einmaliger oraler Applikation bei Ratten blutgerinnungshemmende Eigenschaften. Fünf verringerten die Gerinnungsfähigkeit des Blutes (Quick‐Zeit) auf weniger als 25% der Norm. Bei 4i (340 mg/kg) wurde dieses Niveau nach 5 h erreicht und 50 h lang aufrechterhalten. Die maximale Verlängerung der Quick‐Zeit wurde hier nach 24 h beobachtet.

  合成了14个标题化合物。九个在大鼠中单次口服后显示出抗凝特性。五将血液的凝固性（快速时间）降低到低于正常值的 25%。在 4i (340 mg/kg) 下，5 小时后达到该水平并保持 50 小时。在这里观察到 24 小时后快速时间的最大增加。
• Development of a Continuous-Flow Microreactor for Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient Olefins
  作者：Guangwen Chen、Shuang Gao、Wen Dai、Yuan Mi、Ying Lv、Sensen Shang、Guosong Li

  DOI：10.1055/s-0035-1561955

  日期：——

  reaction times, safer operation, and more precise control over the reaction conditions. Asymmetric epoxidation of electron-deficient olefins catalyzed by a biomimetic iron complex in a continuous-flow microreactor is described. The reaction conducted in the microreactor is characterized by rapid (<4 min) epoxidation of trisubstituted enones in high yields (up to 90%) and excellent enantioselectivities (up

  ‡ 这些作者同等贡献这项工作。 抽象的 描述了在连续流微反应器中由仿生铁络合物催化的缺电子烯烃的不对称环氧化。在微反应器中进行的反应的特征是三取代的烯酮快速（<4分钟）环氧化，产率高（高达90％）和优异的对映选择性（高达92％ee）；与分批反应器相比，微反应器反应还可以缩短反应时间，更安全地操作并更精确地控制反应条件。 描述了在连续流微反应器中由仿生铁络合物催化的缺电子烯烃的不对称环氧化。在微反应器中进行的反应的特征是三取代的烯酮快速（<4分钟）环氧化，产率高（高达90％）和优异的对映选择性（高达92％ee）；与分批反应器相比，微反应器反应还可以缩短反应时间，更安全地操作并更精确地控制反应条件。