and hydrolyzes at comparable rates, and possibly the case of dimethylammonium ions, where the amount of catalysis via iminium-ion formation is too small to reveal mechanistic details. The effect of structure on the efficiency of catalysis of dedeuteration via iminium-ion formation is discussed. 3 figures, 7 tables.« less
发现在 35/sup 0/C 的
丙酮水溶液中与
吡唑啉鎓、
异恶唑烷鎓、O,N-二甲基羟基
铵和 N,N'-二甲基
肼离子反应中
亚胺鎓离子形成的平衡常数为 9.33、8.96 、 0.117 和 0.057 M/sup -1/,分别。除了 N-异亚丙基-O,N-二甲基羟基
铵离子外,在每种情况下都研究了
亚胺离子的
水解动力学,其
水解速度太快,无法通过与其他
亚胺离子一起使用的技术进行跟踪。N-异亚丙基
吡唑啉鎓离子的
水解速率与pH值无关,从约pH 3到约6;它是在较低 pH 值下催化的氢离子和在较高 pH 值下催化的氢氧根离子。N-异亚丙基
异恶唑啉鎓离子的
水解速率与 pH 无关,从 pH 0.5 到约 2,增加到约 pH 4,在 pH 6.5 之前保持与 pH 无关,并且在 pH 8 以上时变得太快而无法测量。这两种反应在所有研究的缓冲液中都是一般碱催化的。描述了一种机制以适应这些反应中的每一个的动力学。