2-(4-methoxybenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide | 59583-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxybenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: 1-<4-Methoxy-benzyliden>-pyrazolidon-(3)-N¹⁺.N^2--betain；2-[(4-Methoxyphenyl)methylidene]-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 59583-56-1
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₂
• 分子量: 204.228
• InChiKey: XKWJPQATNMBSMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxybenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide 生成 5,11-bis-(4-methoxy-phenyl)-tetrahydro-dipyrazolo[1,2-a;1',2'-d][1,2,4,5]tetrazine-1,7-dione
  参考文献：
  名称：

  1,3-偶极“二聚化”的加减除机理

  摘要：

  证明了通过三步ADD-ADD-EL途径可得到没有对称中心的吡唑烷丁-3-酮-偶氮甲亚胺的热“二聚体”，吡唑烷丁-3-酮是一种特殊的亲核催化剂。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(88)85052-4
• 作为产物：
  描述：

  3-吡唑烷基氢氧氯酸 、 4-甲氧基苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 2-(4-methoxybenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化[3 + 3]偶氮甲Y盐与偶氮甲碱亚胺的环加成反应

  摘要：

  偶极子越多，越好：在手性二茂铁基膦-铜催化剂的存在下，亚胺1与亚甲基亚胺2的不对称[3 + 3]环加成反应产生了高度官能化的杂环产物3，并具有出色的对映异构体和对映体。非对映选择性（请参阅方案； DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene）。1,3-偶极反应伙伴可以很容易地由醛制备。

  DOI：

  10.1002/anie.201307317

文献信息

• Diversity Oriented Clicking (DOC): Divergent Synthesis of SuFExable Pharmacophores from 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluoride (SASF) Hubs
  作者：Christopher J. Smedley、Gencheng Li、Andrew S. Barrow、Timothy L. Gialelis、Marie‐Claire Giel、Alessandra Ottonello、Yunfei Cheng、Seiya Kitamura、Dennis W. Wolan、K. Barry Sharpless、John E. Moses

  DOI：10.1002/anie.202003219

  日期：2020.7.20

  Diversity Oriented Clicking (DOC) is a unified click‐approach for the modular synthesis of lead‐like structures through application of the wide family of click transformations. DOC evolved from the concept of achieving “diversity with ease” , by combining classic C−C π‐bond click chemistry with recent developments in connective SuFEx‐technologies. We showcase 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluorides

  面向多样性的点击 (DOC) 是一种统一的点击方法，用于通过应用广泛的点击转换家族来模块化合成类先导结构。DOC 从实现“轻松实现多样性”的概念演变而来，将经典的 C−C π 键点击化学与连接性 SuFEx 技术的最新发展相结合。我们展示了 2-取代的- A炔基-1-磺酰基F氟化物（SASFs）作为一类新的连接枢纽，与多种点击环加成过程相结合。通过具有一系列偶极子和环状二烯的 SASF 的选择性 DOC，我们以最少的合成步骤报告了 173 种独特功能分子的多样化点击库。SuFExable 库包含 10 个离散的杂环核心结构，这些核心结构源自 1,3- 和 1,5- 偶极子；而与环状二烯的反应会产生几种三维双环 Diels-Alder 加合物。通过对 96 孔板中的磺酰氟侧基进行 SuFEx 点击衍生化，可以通过后期修饰将文库增加到 278 种离散化合物——证明了 DOC 方法在快速合成不同功能结构方面的多功能性。
• [3 + 2]-Cycloadditions of Azomethine Imines and Ynolates
  作者：Sarah E. Winterton、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01104

  日期：2016.6.3

  A novel [3 + 2]-cycloaddition between azomethine imines and lithium ynolates is described to synthesize bicyclic pyrazolidinones. These bicyclic pyrazolidinones are versatile intermediates to form β-amino acids and monocyclic pyrazolidinones. High diastereoselectivity and stereospecificity allow access to optically active products.

  偶氮次甲基亚胺和ynolates锂之间的新型[3 + 2]环加成被描述为合成双环吡唑烷酮。这些双环吡唑烷酮是形成β-氨基酸和单环吡唑烷酮的通用中间体。高非对映选择性和立体特异性允许获得旋光产物。
• A Novel One-Pot, Three-Component Synthesis of 5-Imino-2,3,5,8-tetrahydropyrazolo[1,2-a]pyridazin-1-one Derivatives
  作者：Yong-Min Liang、Bo Qian、Ming-Jin Fan、Yong-Xin Xie、Lu-Yong Wu、Yun Shi

  DOI：10.1055/s-0028-1088070

  日期：2009.5

  It was found that the zwitterionic intermediate obtained from the addition of isocyanides to dimethyl acetylenedicarboxylate could react with 1,3-dipolar compounds under mild conditions to produce 5-imino-2,3,5,8-tetrahydropyrazolo[1,2-a]pyridazin-1-one derivatives in high yields. A plausible mechanism was also discussed for this process.

  研究发现，由异氰与丙二酸二甲酯加成得到的杂化中间体在温和条件下可与1,3-偶极化合物反应，高产率地生成5-亚胺基-2,3,5,8-四氢吡唑并[1,2-a]哒嗪-1-酮类衍生物。该过程的可能机理也得到了讨论。
• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。
• Organocatalytic and Stereoselective [3 + 2] Cycloadditions of Azomethine Imines with α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Wei Chen、Xiang-Hong Yuan、Rui Li、Wei Du、Yong Wu、Li-Sheng Ding、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/adsc.200606102

  日期：2006.9

  stereoselective [3 + 2] dipolar cycloadditions of azomethine imines with α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by readily available α,α-diarylprolinol salts are reported, providing a facile route to the synthesis of various chiral bipyrazolidin-3-one derivatives under mild conditions. The organocatalyst 1 g with strongly electron-withdrawing groups exhibited the best stereoselectivity (exo:endo up to 98:2, for exo

  Bipyrazolidin-3-one衍生物是具有生物学意义的化合物，在过去的几十年中它们的重要性不断提高。在本文中，首次报道了由易获得的α，α-二芳基脯氨醇盐催化的甲亚胺亚胺与α，β-不饱和醛的立体选择性[3 + 2]双极环加成反应，为合成各种手性联吡唑烷3提供了简便的途径-一种在温和条件下的衍生物。与三氟乙酸结合使用时，具有强吸电子基团的有机催化剂1 g表现出最佳的立体选择性（exo：endo最高为98：2，exo产物最高为97％ee）。