diethyl 2-oxo-3-triphenylphosphoranylidenebutanedioate | 29393-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-oxo-3-triphenylphosphoranylidenebutanedioate
• 英文别名: diethyl 2-triphenylphosphoranylidene-3-oxosuccinate；Ph3P=C(CO2CH2CH3)CO-CO2CH2CH3；(Z)-1,4-diethoxy-1,4-dioxo-3-triphenylphosphaniumylbut-2-en-2-olate
• CAS: 29393-95-1
• 化学式: C₂₆H₂₅O₅P
• 分子量: 448.455
• InChiKey: HNQMLAJSWOFRSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  573.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-oxo-3-triphenylphosphoranylidenebutanedioate 生成 丁炔二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  稳定的酮二酯鏻叶立德的分子结构和优选构象

  摘要：

  摘要 具有壬二酸酯基团的三苯基鏻叶立克酮二酯 Ph 3 PC(CO 2 CH 2 CH 3 )CO CO 2 CH 2 CH 3 , 1 和 Ph 3 PC(CO 2 CH 2 CH 3 )CO CH 2 CO 2 CH 2 CH 3 , 2 ，具有酮基syn和抗磷的叶立克酯酰基。2 的构象由 X 射线晶体学确定，而 1 和 2 的构象基于 1 H 和 13 C NMR 光谱，以及酰基拉伸频率与来自 HF 和 DFT 方法的预测值的比较。1 和 2 的热解以高产率给出了预期的乙炔衍生物，与合成酮构象一致，并且与稳定的鏻叶立德热解的早期观察结果一致。2 的 X 射线光谱结果证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2011.08.022
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯单乙酯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到diethyl 2-oxo-3-triphenylphosphoranylidenebutanedioate
  参考文献：
  名称：

  β，γ，β'-三氧合磷酰基的热解：对称和不对称二酰基炔烃的简便合成

  摘要：

  快速真空热解一系列1,2,4-三氧代-3-三苯基磷酰亚芳基-丁烷衍生物，该衍生物是通过将β-氧代磷酰基化物与α-氧代酰氯酰化而形成的，导致Ph 3 PO仅在整个反应釜中挤出。2,3-位生成二酰基炔烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73898-6

文献信息

• Reaction of Stabilised Phosphorus Ylides with Nitrogen Dioxide
  作者：R. Alan Aitken、Nazira Karodia

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<251::aid-ejoc251>3.0.co;2-m

  日期：1999.1

  The reaction of the stabilised ylides 14–23 with an excess of NO2 in CH2Cl2 at room temperature gives different results depending on the structure of the starting ylide. The monacyl ylides 14–16 give the corresponding α-oxo nitriles 4 together with Ph3PO · HNO3 (24) which has been fully characterised for the first time. Under the same conditions, the ylide 18 gives 2,4-dinitrobenzonitrile (26), Ph3PO

  室温下稳定的叶立德 14-23 与过量的 NO2 在 CH2Cl2 中的反应根据起始叶立德的结构给出不同的结果。单酰基叶立德 14-16 与 Ph3PO·HNO3 (24) 一起得到相应的 α-氧代腈 4，这是首次得到充分表征。在相同条件下，叶立德 18 得到 2,4-二硝基苯甲腈 (26)、Ph3PO 和苯甲酸。检查的其他叶立德与各种其他产品都给出了 24。
• Synthesis of 2-halo-2H-azirines from phosphorus ylides
  作者：Teresa M.V.D. Pinho e Melo、António M.d'A. Rocha Gonsalves、Cláudia S.J. Lopes、Thomas L. Gilchrist

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02413-7

  日期：1999.1

  α-Oxophosphonium ylides (3a–3e) react with N-chlorosuccinimide and N-bromosuccinimide in the presence of azidotrimethylsilane giving the corresponding haloazidoalkenes (4a–4g) with elimination of triphenylphosphine oxide. These compounds were completely converted to the 2H-azirines 5a–5g on heating in heptane.

  在叠氮基三甲基硅烷存在下，α-氧代磷鎓叶立德（3a-3e）与N-氯代琥珀酰亚胺和N-溴代琥珀酰亚胺反应生成相应的卤代叠氮基烯烃（4a-4g），并消除了三苯基膦氧化物。在庚烷中加热时，这些化合物完全转化为2H-叠氮基5a-5g。
• Negatively substituted acetylenes. III. Reverse Wittig reactions with triphenylphosphine oxide and triphenylarsine oxide
  作者：Engelbert Ciganek

  DOI：10.1021/jo00831a001

  日期：1970.6
• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 5. Selective extrusion of PH₃PO from β,γ,β′-trioxo ylides to give diacylalkynes
  作者：R. Alan Aitken、Hugues Hérion、Amaya Janosi、Nazira Karodia、Swati V. Raut、Shirley Seth、Ian J. Shannon、Fiona C. Smith

  DOI：10.1039/p19940002467

  日期：——

  Sixteen examples of the previously unknown trioxo ylides 7 have been prepared by acylation of stabilised phosphorus ylides 8 with alpha-oxo acid chlorides 9. Extrusion of Ph(3)PO from these is readily achieved using FVP at 500 degrees C in most cases, to afford the diacylalkynes 10 in moderate yield. Three examples failed to give the expected alkynes and the nature of the processes involved in these cases is uncertain. Fully assigned C-13 NMR spectra are presented for the ylides and an unexpected pattern is observed in the value of J(p-c) for the three carbonyl carbons depending on the nature of the substituents present. There is some correlation between the value of (2)J(p-c) for the central carbonyl carbon and the success of the pyrolysis although this is not complete. The method has been used to prepare a specifically C-13 labelled acetylenic diester 14.
• Gonsalves, Antonio M. d'A Rocha; Cabral, Ana M. T. D. P. V.; Melo, Teresa M. V. D. Pinho e, Synthesis, 1997, # 6, p. 673 - 676
  作者：Gonsalves, Antonio M. d'A Rocha、Cabral, Ana M. T. D. P. V.、Melo, Teresa M. V. D. Pinho e、Gilchrist, Thomas L.

  DOI：——

  日期：——