bis(2-bromophenyl)methanol | 123335-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-bromophenyl)methanol
• CAS: 123335-02-4
• 化学式: C₁₃H₁₀Br₂O
• 分子量: 342.03
• InChiKey: HPVUQQPCHQPZHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  423.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.714±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-bromophenyl)methanol 在 正丁基锂 、 tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氘代甲醇 为溶剂， 反应 1.53h， 生成 芴
  参考文献：
  名称：

  金催化联芳偶联生成 5 至 9 元环：限制周转的还原消除与 π 络合

  摘要：

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10018
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(2-溴苯基)-2-羟基乙酮 在 potassium bromate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 bis(2-bromophenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Orthocyclophanes. 1. Synthesis and characterization of [14]- and [15]orthocyclophanes and bicyclic biscyclophanes

  摘要：

  [1(4)]- and [1(5)]orthocyclophanes have been designed, synthesized and characterized. Dimetalation of bis(2-bromophenyl)methane (14) to the corresponding dilithio reagent 21, followed by reaction with aromatic dialdehydes bis(2-formylphenyl)methane (20) and 1,2-bis(2-formylbenzyl)benzene (27), gave cyclic diols 22 and 28, respectively. Oxidation of the diols with PCC to the corresponding cyclic diketones 23 and 29, followed by palladium-catalyzed reduction, afforded [1(4)]- and [1(5)]orthocyclophanes, 4 and 5. Bicyclic biscyclophanes were also prepared from the cyclic diketones giving rise to a new family of cyclophanes. Treatment of 23 and 29, respectively, with McMurry or Clemmensen reagents gave rise to intramolecular olefination to provide bicyclic biscyclophanes 24 and 30. Pd-catalyzed hydrogenation of 24 and 30 also gave 4 and 5. The benzylic positions of the cycloheptatriene moieties in 24 and 30 were very susceptible to oxidation to give ketones 26 and 32.

  DOI：

  10.1021/jo00041a007

文献信息

• Copper-Catalyzed N,N-Diarylation of Amides for the Construction of 9,10-Dihydroacridine Structure and Applications in the Synthesis of Diverse Nitrogen-Embedded Polyacenes
  作者：Mei-Ling Tan、Shuo Tong、Sheng-Kai Hou、Jingsong You、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01775

  日期：2020.7.17

  catalyzed N,N-diarylation reaction of amides with various di(o-bromoaryl)methanes to produce diverse 9,10-dihydroacridine derivatives. The resulting 9,10-dihydroacridine derivatives were oxidized selectively under mild conditions to afford acridine, acridinone, and acridinium derivatives. The copper-catalyzed N,N-diarylation reaction coupled with oxidative aromatization reaction enabled the facile construction

  我们在本文中报道了CuI / DMEDA催化酰胺与各种二（邻-溴芳基）甲烷的N，N-二芳基化反应，以产生各种9,10-二氢ac啶衍生物。在温和条件下选择性氧化所得的9,10-二氢ac啶衍生物，得到afford啶，a啶酮和a啶鎓衍生物。铜催化的N，N-二芳基化反应与氧化芳构化反应相结合，使得能够容易地构建具有不同邻位熔融模式的氮原子嵌入的四碳烯和并五碳烯。还证明了发光特性，特别是融合模式对获得的N-多态荧光发射的影响。
• Strongly Luminescent Cyclometalated Gold(III) Complexes Supported by Bidentate Ligands Displaying Intermolecular Interactions and Tunable Emission Energy
  作者：Kaai Tung Chan、Glenna So Ming Tong、Qingyun Wan、Gang Cheng、Chen Yang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/asia.201700686

  日期：2017.8.17

  states (ILCT=intraligand charge transfer) switch in order on going from O^O=acetylacetonate (acac) to aryl‐substituted β‐diketonate ligands. Solution‐processed and vacuum‐deposited organic light‐emitting diode (OLED) devices of selected complexes were prepared. The vacuum‐deposited OLED fabricated with 2 displays a sky‐blue emission with a maximum external quantum efficiency (EQE) of 6.71 % and CIE coordinates

  一系列电荷中性的Au III配合物，包括二碳负离子的C-去质子化联苯配体和双齿辅助配体（[Au（C ^ C）（L ^ X）]; L ^ X =β-二酮和亲戚（O ^ O），喹啉酸酯及其亲戚（N ^ O）和二膦基（P ^ P）配体）被制备。所有的配合物是发射在脱气的CH 2氯2级的解决方案，并用薄膜样品中的Φ EM分别高达18％和35％，除了5和6，这熊（N = O）型的辅助配体。的β二酮辅助配位体的电子特性的变化被证明是用于调谐从蓝绿色（峰值发射颜色的可行途径λ EM在约。1和2为466 nm ; 为501纳米4和图4b）到橙色（峰λ EM在为585nm的3），在对比的是共同的意见，即辅助配体对Au构成的激发态能量的影响可以忽略III络合物报道文学。DFT /时间依赖性（TD）DFT计算显示，的能量3 ππ*（C ^ C）和3ILCT（O ^ O）激发态（ILCT =配体内电荷转移）的切换顺序是从O
• Methylene Bridging Effect on the Structures, Lewis Acidities and Optical Properties of Semi‐planar Triarylboranes
  作者：Thu‐Hong Doan、Aurélien Chardon、Arnaud Osi、Damien Mahaut、Nikolay Tumanov、Johan Wouters、Benoît Champagne、Guillaume Berionni

  DOI：10.1002/chem.202003319

  日期：2021.1.21

  ortho‐positions of two aryl rings of triarylboranes decreased the Gibbs free energies of complexation with small Lewis bases by less than 5 kJ mol−1 relative to the classical Lewis acid BAr3, the steric shielding of the CH2 bridge is sufficient to avoid the formation of Lewis adducts with larger Lewis bases such as triarylphosphines. A newly synthesized spirocyclic amino‐borane with a long intramolecular B−N

  已开发出三种合成方法，用于半平面三芳基硼烷，其中两个芳基环通过亚甲基桥连接。通过在其环外或桥连的芳基环上引入氟，甲基，甲氧基，正丁基和苯基，可以实现对它们的立体电子性质和路易斯酸的微调。X射线衍射分析和量子化学计算与路易斯碱如NH的关联期间设置在由邻近平面水力boraanthracene骨架经历的结构扭曲的定量信息3和F - 。虽然邻位之间的亚甲基桥三芳基硼烷的两个芳基环位置相对于经典的路易斯酸BAr 3降低了与小路易斯碱形成的吉布斯络合自由能小于5 kJ mol -1，CH 2桥的空间屏蔽足以避免形成带有较大路易斯碱（例如三芳基膦）的路易斯加合物。一种新的具有较长分子内B-N键的螺环氨基硼烷，可以在热过程，紫外线辐射或酸性条件下解离，可能是路易斯对催化的潜在候选者。
• Direct Transformation of Esters into Arenes with 1,5-Bifunctional Organomagnesium Reagents
  作者：Achim Link、Christian Fischer、Christof Sparr

  DOI：10.1002/anie.201505414

  日期：2015.10.5

  A direct transformation of carboxylic acid esters into arenes with 1,5‐bifunctional organomagnesium reagents is described. This efficient and practical method enables the one‐step defunctionalization of various carboxylic acid esters to prepare benzene, anthracene, tetracene, and pentacene derivatives. A double nucleophilic addition of the 1,5‐organodimagnesium reagent to the ester is followed by an

  描述了使用1,5-双功能有机镁试剂将羧酸酯直接转化为芳烃的方法。这种高效实用的方法可以一步一步将各种羧酸酯进行去官能化反应，以制备苯，蒽，并四苯和并五苯衍生物。在酯中双亲核加成1,5-有机二镁试剂后，立即进行1,4-消除反应，导致新芳香环的直接[5 + 1]形成。
• CF₃ -Inspired Synthesis of Air-Tolerant 9-Phosphaanthracenes that Feature Fluorescence and Crystalline Polymorphs
  作者：Shigekazu Ito、Kota Koshino、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201701669

  日期：2018.4.4

  isolated 9‐phosphaanthracenes allowed characterization of their fluorescence functionality and planar heteroanthracene frameworks. The crystal structures of 9‐phosphaanthracenes are remarkably dependent on the aryl substituents at the 10 position; anthryl‐substituted 9‐phosphaanthracene showed unique polymorphs that induced different‐colored crystals.

  9-磷蒽（二苯并[ b，e ]磷化氢，a啶膦）作为较重的并苯之一，引起了人们的兴趣。本文中，我们证明了一种有效的合成工艺，可提供耐空气的1,8-双（三氟甲基）-9-磷蒽。位阻和吸电子三氟甲基（CF 3）基团不仅有利于稳定本质上不稳定的较重的不饱和磷原子，而且基于推定的芳香性增加而有利于膦基骨架的构造。分离的9-磷蒽可以表征其荧光功能和平面异蒽骨架。9-磷杂蒽的晶体结构显着取决于10位上的芳基取代基; 蒽基取代的9-磷杂蒽显示出独特的多晶型物，可诱发不同颜色的晶体。