2-heptynyl tosylate | 154659-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-heptynyl tosylate
• 英文别名: hept-2-yn-1-yl 4-methylbenzene sulfonate；Hept-2-ynyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 154659-34-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃S
• 分子量: 266.361
• InChiKey: FEXDVWUGTPDMSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-heptynyl tosylate 在 四(三苯基膦)钯 、 偶氮二异丁腈 、 sodium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 6-butyl-5-(4-methoxyphenyl)-2-methylene-5-decenoate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化，生成2-溴取代的1,5-二烯

  摘要：

  在作为自由基引发剂的AIBN的存在下，丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化有效地进行，从而以优异的产率得到2-溴取代的1，5-二烯。溴自由基的区域选择性地加成在烯丙基的中心碳上，产生稳定的烯丙基，该自由基与烯丙基溴发生加成/β-片段化反应。该产物可以通过Pd催化的偶联反应进一步官能化。

  DOI：

  10.1021/ol201395p
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-heptynyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化，生成2-溴取代的1,5-二烯

  摘要：

  在作为自由基引发剂的AIBN的存在下，丙二烯的区域选择性自由基溴代烯丙基化有效地进行，从而以优异的产率得到2-溴取代的1，5-二烯。溴自由基的区域选择性地加成在烯丙基的中心碳上，产生稳定的烯丙基，该自由基与烯丙基溴发生加成/β-片段化反应。该产物可以通过Pd催化的偶联反应进一步官能化。

  DOI：

  10.1021/ol201395p

文献信息

• Lewis acid-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to internal unactivated alkynes
  作者：Ken-ichiro Imamura、Eiji Yoshikawa、Vladimir Gevorgyan、Tomoko Sudo、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1139/v01-134

  日期：2001.11.1

  The EtAlCl2-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to both terminal and internal unactivated alkynes, bearing alkyl and phenyl susbstituents at the alkyne moiety, gave mono- and bicyclic β,γ-unsaturated ketones in good to excellent yields. On the other hand, the silyloxy-substituted cyclic vinylsilanes were obtained in moderate to high yields when the reactions were catalyzed by B(C6F5)3

  EtAlCl2 介导的将甲硅烷基烯醇醚分子内加成到末端和内部未活化的炔烃上，在炔烃部分带有烷基和苯基取代基，得到单环和双环 β,γ-不饱和酮，收率良好至极好。另一方面，当反应在三乙基硅烷的存在下由 B(C6F5)3 催化时，以中等至高产率获得甲硅烷氧基取代的环状乙烯基硅烷。所有反应都完全通过内方式进行。提出了这些区域特异性路易斯酸辅助碳环化的机理。关键词：路易斯酸，甲硅烷基烯醇醚，碳环化，炔烃。
• Gold promoted arylative cyclization of alkynoic acids with arenediazonium salts
  作者：Ulises A. Carrillo-Arcos、Susana Porcel

  DOI：10.1039/c7ob02447a

  日期：——

  Alkynoic acids derived from salicylic acid and analogues undergo arylative cyclization with arenediazonium salts promoted by gold in the absence of external ligands. The reaction is thermally induced and proceeds even in the absence of light. A difference in regioselectivity has been found compared with that observed in the cycloisomerization process of the same type of compounds.

  在没有外部配体的情况下，衍生自水杨酸和类似物的炔酸与金所促进的槟榔二唑鎓盐进行芳基环化。该反应是热诱导的，甚至在不存在光的情况下也可以进行。与在相同类型化合物的环异构化过程中观察到的相比，发现了区域选择性的差异。
• Nematic tolanes and acetylenes
  作者：Graham W. Skelton、Dewen Dong、Rachel P. Tuffin、Stephen M. Kelly

  DOI：10.1039/b209045g

  日期：2003.2.20

  The first liquid crystals incorporating a non-conjugated carbon–carbon triple bond in the terminal chain to exhibit a nematic phase above the melting point are reported. A variety of compounds incorporating a carbon–carbon triple bond in the terminal chain or between two phenyl rings have been synthesised as part of an investigation of the effects of the shape, conformation and rigidity of the terminal chains of liquid crystals on their mesophase behaviour. A series of related tolanes incorporating an alkenyloxy chain with an additional carbon–carbon double bond or a simple alkoxy chain as a terminal substituent also were prepared for comparison purposes.

  据报道，首次发现了在末端链中包含非共轭碳-碳三键并在熔点以上呈现向列相的液晶。为了研究液晶末端链的形状、构象和刚性对其介晶相行为的影响，合成了一系列在末端链中或两个苯环之间包含碳-碳三键的化合物。此外，还制备了一系列相关的托兰化合物，其在末端取代基为含额外碳-碳双键的烯氧链或简单的烷氧链，用于比较研究。
• Rh-Catalyzed Synthesis of Helically Chiral and Ladder-Type Molecules via [2 + 2 + 2] and Formal [2 + 1 + 2 + 1] Cycloadditions Involving C−C Triple Bond Cleavage
  作者：Ken Tanaka、Akiyoshi Kamisawa、Takeshi Suda、Keiichi Noguchi、Masao Hirano

  DOI：10.1021/ja074914y

  日期：2007.10.1

  We have developed highly enantioselective synthesis of functionalized helically chiral molecules via a Rh-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition and synthesis of ladder-type molecules via an unprecedented Rh-catalyzed formal [2 + 1 + 2 + 1] cycloaddition involving C−C triple bond cleavage.

  我们已经开发了通过 Rh 催化的 [2 + 2 + 2] 环加成和梯形分子的高度对映选择性合成功能化螺旋手性分子，通过前所未有的 Rh 催化的形式 [2 + 1 + 2 + 1] 环加成，涉及 C -C 三键断裂。
• Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Zigzag-Type Cyclophenylene Belts by Rhodium-Catalyzed Alkyne Cyclotrimerization
  作者：Juntaro Nogami、Yusuke Tanaka、Haruki Sugiyama、Hidehiro Uekusa、Atsuya Muranaka、Masanobu Uchiyama、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/jacs.0c03684

  日期：——

  planar chiral zigzag-type [8]CP belt revealed that the unevenness of the molecules meshes with each other to form a one-dimensional columnar packing structure, in which one column contains single enantiomers, giving two types of chiral columns [(S) and (R)-form columns] arranged alter-nately. The ring strain of the zigzag-type [8]CP belt was smaller than that of the armchair-type [8]CPP belt despite

  平面手性锯齿形 [8] 和 [12] 环亚苯基 (CPs) 带已通过铑催化的相应环状聚炔的对映选择性分子内顺序环三聚反应以良好的收率合成，ee 值分别高达 98% 和 83% . 观察到的高对映选择性源于不对称三炔单元的区域选择性形成红花环中间体。外消旋平面手性锯齿形[8]CP带的X射线晶体结构分析表明，分子的不均匀性相互啮合形成一维柱状填充结构，其中一根柱子含有单个对映体，给出两种手性柱[(S)和(R)型柱]交替排列。尽管环尺寸较小，但锯齿形 [8]CP 带的环应变小于扶手椅型 [8]CPP 带的环应变，这是由于存在应变消除的间三联苯部分。由于间亚苯基部分的 π 共轭中断，锯齿形 CP 带的苯环数量对吸收和发射峰的影响很小。然而，绝对荧光量子产率以及吸收和发射峰的弯曲效应是显着的。关于手性特性，在 [8]CP 带中观察到 ECD 和 CPL 的适度各向异性不对称因子。由于间亚苯基部分的 π