dimethyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 132145-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-(p-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；dimethyl 2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 132145-64-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: YVJRGTPYSGZBSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 gallium(III) trichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到2-methyl-7-(p-tolyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Unexpected formation of substituted naphthalenes and phenanthrenes in a GaCl3 mediated dimerization–fragmentation reaction of 2-arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates

  摘要：

  Dimethyl 2-arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates on heating with GaCl3 undergo dimerization to afford arylnaphthalenes or phenanthrenes. A possible reaction mechanism including elimination of two dimethyl malonate molecules was proposed, dimethyl malonate gallium complex Ga3+[H2C(CO2Me)(2)}](3)(GaCl4-)(3) was isolated and characterized by X-ray diffraction analysis.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2014.11.011
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(p-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体介质中的 4-(二甲氨基)叠氮化吡啶鎓作为叠氮酸的稳定等效物

  摘要：

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，

  DOI：

  10.1002/adsc.202200486

文献信息

• (3 + 2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Selenocyanate: Synthesis of Dihydroselenophenes and Selenophenes
  作者：Anu Jacob、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03329

  日期：2020.11.6

  We present a Lewis-acid-catalyzed (3 + 2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and selenocyanate (as its tetramethylammonium salt) for the synthesis of dihydroselenophenes. The transformation proceeded with moderate to excellent yields and showed a high functional group tolerance. Further oxidation using DDQ delivered selenophenes.

  我们提出了供体-受体环丙烷和硒氰酸酯（作为其四甲基铵盐）的路易斯酸催化（3 + 2）-环加成反应，用于合成二氢硒代苯。转化以中等至优异的产率进行，并显示出高的官能团耐受性。使用DDQ进一步氧化可得到硒烯。
• The homologous conjugate addition of thiols to electron-deficient cyclopropanes catalyzed by a calcium(II) complex
  作者：Caroline M. Braun、Alyssa M. Shema、Callie C. Dulin、Kristine A. Nolin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.102

  日期：2013.10

  of γ-sulfanyl malonates was achieved through the addition of thiols to electron deficient cyclopropanes. These reactions are catalyzed by calcium acetylacetonate, Ca(acac)2. A variety of electron rich and electron deficient thiols were added without the need for prior activation or exogenous base. The thiol additions to donor–acceptor cyclopropanes bearing electron-rich and electron-deficient aromatic

  γ-硫烷基丙二酸酯的合成是通过将硫醇添加到缺电子的环丙烷中来实现的。这些反应由乙酰丙酮钙Ca（acac）2催化。加入了各种富含电子和缺乏电子的硫醇，而无需事先活化或外源性碱。带有富电子基团和缺乏电子基团的芳族和杂芳族基团在给体-受体环丙烷中的硫醇加成反应良好，收率很好。
• Formal Homo-Nazarov and Other Cyclization Reactions of Activated Cyclopropanes
  作者：Filippo De Simone、Tanguy Saget、Fides Benfatti、Sofia Almeida、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201102583

  日期：2011.12.16

  Replacing one of the vinyl groups by a cyclopropane leads to a formal homo‐Nazarov process for the synthesis of cyclohexenones. In contrast to the Nazarov reaction, the cyclization of vinyl‐cyclopropyl ketones is a stepwise process, often requiring harsh conditions. Herein, we describe two different approaches for further polarization of the three‐membered ring of vinyl‐cyclopropyl ketones to allow the

  纳扎罗夫对二乙烯基酮的环化作用可得到环戊烯酮。用环丙烷取代乙烯基之一会导致形成正式的正己-纳扎罗夫合成环己烯酮的过程。与纳扎罗夫反应相反，乙烯基环丙基酮的环化是一个逐步过程，通常需要苛刻的条件。本文中，我们描述了两种不同的方法，可进一步极化乙烯基-环丙基酮的三元环，从而在温和的催化条件下进行正式的均一纳扎罗夫反应。在第一种方法中，将酯基α引入到环丙烷的羰基上，反应速率提高了十倍以上，这使我们可以将反应范围扩展到β位置的非电子富芳基供体取代基环丙烷上的羰基。在这种情况下，使用手性路易斯酸催化剂可以实现不对称诱导的原理证明。在第二种方法中，将杂原子（尤其是氮）引入β到环丙烷的羰基上。在这种情况下，当乙烯基被吲哚杂环取代时，反应特别成功。对于游离吲哚，使用铜催化剂观察到了吲哚C3位置的正式均一纳扎罗夫环化反应。相反，使用布朗斯台德酸催化剂观察到在N1位置发生了新的环化反应。两种反应均用于天然生物
• Ring Opening of Donor-Acceptor Cyclopropanes with the Azide Ion: A Tool for Construction of N-Heterocycles
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201405551

  日期：2015.3.23

  general method for ring opening of various donor–acceptor cyclopropanes with the azide ion through an SN2‐like reaction has been developed. This highly regioselective and stereospecific process proceeds through nucleophilic attack on the more‐substituted C2 atom of a cyclopropane with complete inversion of configuration at this center. Results of DFT calculations support the SN2 mechanism and demonstrate

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。
• Lewis Acid Mediated (3 + 2) Cycloadditions of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Heterocumulenes
  作者：Alexander F. G. Goldberg、Nicholas R. O’Connor、Robert A. Craig、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol302494n

  日期：2012.10.19

  Isocyanates, isothiocyanates, and carbodiimides are effective substrates in (3 + 2) cycloadditions with donor–acceptor cyclopropanes for the synthesis of five-membered heterocycles. These reactions exhibit a broad substrate scope, high yields, and well-defined chemoselectivity. Discussed herein are the implications of Lewis acid choice on the stereochemical outcome and the reaction mechanism.

  异氰酸酯、异硫氰酸酯和碳二亚胺是与供体-受体环丙烷进行 (3 + 2) 环加成反应的有效底物，用于合成五元杂环。这些反应表现出广泛的底物范围、高产率和明确的化学选择性。本文讨论的是路易斯酸选择对立体化学结果和反应机理的影响。