dimethyl (p-tolylethynyl)phosphonate | 125172-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (p-tolylethynyl)phosphonate
• 英文别名: 1-(2-Dimethoxyphosphorylethynyl)-4-methylbenzene；1-(2-dimethoxyphosphorylethynyl)-4-methylbenzene
• CAS: 125172-85-2
• 化学式: C₁₁H₁₃O₃P
• 分子量: 224.196
• InChiKey: PKQJUAUXJGYJSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (p-tolylethynyl)phosphonate 、 苄基叠氮 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到P-[4-(p-tolyl)quinolin-3-yl] dimethyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德/路易斯酸促进的从叠氮化物和杂炔烃制备3杂喹啉或4/5杂三唑的选择性制剂

  摘要：

  本文证明了通过添加布朗斯台德酸或路易斯酸确定的杂喹啉和三唑衍生物的选择性制备。在炔基膦酸酯的反应中观察到高区域选择性，而炔基硫化物提供了高效率。并成功地以高收率（高达94％）和良好的官能团相容性（多达39个实例）提供了各种六元或五元氮杂环状化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.05.076
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 以 氯仿 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 dimethyl (p-tolylethynyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Alkynyliodonium salts as alkynylating reagents: direct conversion of alkynylphenyliodonium tosylates to dialkyl alkynylphosphonates with trialkyl phosphites

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00292a026

文献信息

• Selective P−C(sp³ ) Bond Cleavage and Radical Alkynylation of α-Phosphorus Alcohols by Photoredox Catalysis
  作者：Kunfang Jia、Junzhao Li、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/chem.201800202

  日期：2018.3.2

  cleavage and radical alkynylation of α‐phosphorus alcohols to construct phosphonoalkynes is reported. The phosphorus radical is generated upon P−C bond cleavage reaction via the alkoxyl radical through photoredox catalysis with cyclic iodine(III) reagents. Various arylphosphinoyl‐, alkylphosphinoyl‐, phosphonate‐, and phosphonic amide alcohols serve as radical phosphorus precursors to construct phosphonoalkynes

  本文报道了α-磷醇的第一次P-C（sp 3）键裂解和自由基炔基化反应，以构建膦炔基。磷自由基是通过环碘（III）试剂通过光氧化还原催化烷氧基进行P-C键裂解反应而生成的。各种芳基膦酰基，烷基膦酰基，膦酸酯和膦酰胺醇都作为自由基磷前体，首次构建了膦炔烃。
• TiO₂/Cu₂O nanoparticle-catalyzed direct C(sp)–P bond formation <i>via</i> aerobic oxidative coupling in air and visible light
  作者：Mona Hosseini-Sarvari、Fattaneh Jafari

  DOI：10.1039/c9dt04757c

  日期：——

  atom-economical synthesis of alkynylphosphonates, efforts towards the utilization of visible light as a green and renewable energy source have not been made to date. Here, we have promoted a strategy to construct a type of nano metal oxide composite photocatalyst (Cu2O decorated on TiO2) for the synthesis of alkynylphosphonates via direct C-P bond formation between terminal alkyne and H-phosphonate under visible

  有机磷化合物的合成是有机化学中的重要目标之一。在这些化合物中，炔基膦酸酯被大量用作药物化学中生物活性分子合成的主要前体，并且在过去的几十年中引起了广泛的兴趣。尽管很少做出努力来直接和原子经济地合成炔基膦酸酯，但是迄今为止还没有做出努力来利用可见光作为绿色和可再生能源。在这里，我们促进了一种策略，即构造一种纳米金属氧化物复合光催化剂（在TiO2上装饰的Cu2O），用于在可见光照射下通过末端炔烃与H-膦酸酯之间的直接CP键形成来合成炔基膦酸酯。在这种pn异质结光催化剂中，Cu2O用作可见光吸收剂。此外，TiO 2的CB（导带）有利于接受光生电子，并且生电子空穴（e- / h +）对可以引发反应。本研究可以为这种重要的磷有机化合物的合成提供新的方法。
• Ruthenium Vinylidene Complexes Generated by Selective 1,2-Migration of P- and S-Substituents: Synthesis, Structures, and Dichromism Arising from an Intramolecular CH···O Hydrogen Bond
  作者：Takuya Kuwabara、Yutaka Aoki、Kousuke Sakajiri、Kazuki Deguchi、Shuhei Takamori、Ai Hamano、Keiko Takano、Hirohiko Houjou、Youichi Ishii

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00856

  日期：2020.3.9

  solutions of all the vinylidene products are yellow, several products were obtained as yellow and red crystals, others as red-purple crystals, and the rest as yellow crystals. UV–vis absorption spectra for the complexes displaying a dichromatic nature were recorded both in solution and in the solid state. X-ray diffraction analysis revealed that an intramolecular CH···O hydrogen bond between one of

  在钌中心对磷和硫取代的内部炔烃进行亚乙烯基重排的研究揭示了P和S取代基的选择性1,2迁移以及部分所得亚乙烯基络合物的出乎意料的二色行为。[CpRu（dppe）Cl]与R 1 C = CR 2的反应，其中R 1 =烷基，Ar和R 2 = P（= O）（OR）2，P（= O）R 2，SR，SO 2 R，在NaBAr F 4存在下，得到相应的亚乙烯基络合物[CpRu ═C═C（R 1）（R 2）}（dppe）] [BAr F 4]，通过NMR和元素分析，以及在某些情况下，通过X射线衍射分析来充分表征。13C标记实验揭示了P和S取代基的选择性迁移。令我们惊讶的是，有些产品显示出二色性：尽管所有亚乙烯基产品的溶液均为黄色，但仍获得了黄色和红色结晶的几种产物，其他为红紫色结晶的产物，其余为黄色结晶。在溶液和固态下均记录了具有双色性的络合物的紫外可见吸收光谱。X射线衍射分析表明，dppe配体中的一个亚甲基CH键与E═O基团（E
• Retro-Vinylidene Rearrangements of P- and S-Substituted Ruthenium Vinylidene Complexes
  作者：Takahiro Iwamoto、Kyoka Saito、Takuya Mitsubo、Takuya Kuwabara、Youichi Ishii

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00552

  日期：2023.1.23

  S-substituted vinylidene complexes, [Ru═C═C(R)(E)}(dppe)Cp]BArF4 [E = PO(OMe)2, PO(OEt)2, POPh2, SPh, and SO2Ph], were found to be active for retro-vinylidene rearrangements to add new entries of reversible systems of vinylidene/alkyne isomerization. Isotope labeling experiments revealed that PO(OMe)2- and POPh2-substituted complexes underwent the retro-vinylidene rearrangement via selective 1,2-migration

  P-和S-取代的亚乙烯基络合物，[Ru=C=C(R)( E )}(dppe)Cp]BAr F 4 [ E = PO(OMe) 2 , PO(OEt) 2 , POPh 2 , SPh , 和 SO 2 Ph] 被发现对逆亚乙烯基重排具有活性，以添加新的亚乙烯基/炔烃异构化可逆系统条目。同位素标记实验表明，PO(OMe) 2 - 和 POPh 2-取代的复合物通过 P-取代基的选择性 1,2-迁移进行逆亚乙烯基重排。相反，在 SPh 取代络合物的情况下，SPh 和 R 基团在可逆炔烃/亚乙烯基异构化过程中充当迁移基团，尽管 SPh 基团的迁移仍然是主要反应路径。这些发现将加深对杂原子取代的内部炔烃的炔烃/亚乙烯基重排的机理理解。
• BrØnsted/Lewis acids-promoted selective preparations of 3-hetero quinolines or 4/5-hetero triazoles from azides and hetero-alkynes
  作者：Ping Huang、Qiong Su、Wanrong Dong、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.076

  日期：2017.7

  Selective preparations of hetero-quinoline and triazole derivatives, which were determined by the addition of a BrØnsted acid or a Lewis acid, were herein demonstrated. High regio-selectivity was observed over the reactions of alkynyl phosphonates, while alkynyl sulfides offered high efficiency. And various six or five-membered aza-cyclic compounds were successfully furnished in high yields (up to

  本文证明了通过添加布朗斯台德酸或路易斯酸确定的杂喹啉和三唑衍生物的选择性制备。在炔基膦酸酯的反应中观察到高区域选择性，而炔基硫化物提供了高效率。并成功地以高收率（高达94％）和良好的官能团相容性（多达39个实例）提供了各种六元或五元氮杂环状化合物。