N-allylbenzothioamide | 130012-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allylbenzothioamide
• 英文别名: N-allylthiobenzamide；N-prop-2-enylbenzenecarbothioamide
• CAS: 130012-62-3
• 化学式: C₁₀H₁₁NS
• 分子量: 177.27
• InChiKey: QHMUIBVNHLEFQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allylbenzothioamide 在 1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以32%的产率得到N-丙-2-烯基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  硫脲在烯烃硫代三氟甲基化中的双重作用†

  摘要：

  被硫脲取代的烯烃在室温下发生 C-CF 3反应，然后与 Togni 试剂和三氟乙酸 (TFA) 形成分子内 C-S 键；硫醇和硫代酰胺不适合该反应的硫源。这种反加成过程涉及 CF 3自由基，并提供 CF 3取代的噻唑啉和噻嗪用于医药应用。不需要金属或光氧化还原催化剂，因为硫脲充当还原剂，以及充当能够添加到以 C 为中心的自由基的 S 源。比较硫脲、脲、硫代酰胺和硫醇在烯烃三氟甲基化背景下的反应性的机理研究表明，在该系列中，硫脲的独特之处在于其释放 CF 3的能力从 Togni 试剂中提取自由基，并协调三氟甲基化，然后与活化和未活化的烯烃进行S-环化。

  DOI：

  10.1039/c6sc02790c
• 作为产物：
  描述：

  N-丙-2-烯基苯甲酰胺 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到N-allylbenzothioamide
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基苯甲酰胺立体选择性氧化环化成恶唑(醇)因

  摘要：

  本研究介绍了通过手性三唑取代的碘芳烃催化剂对N-烯丙基甲酰胺进行对映选择性氧化环化。该方法允许合成高度对映体富集的恶唑啉和恶嗪，产率高达 94%，对映选择性高达 98% ee。可以构建四元立体中心，除了N-烯丙基酰胺外，相应的硫代酰胺和酰亚胺酰胺作为底物也具有良好的耐受性，从而产生大量的手性 5 元N-杂环。通过应用大量进一步的功能化，我们最终证明了观察到的手性杂环作为合成其他对映体富集目标结构的战略中间体的高价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01607

文献信息

• Aqueous Compatible Protocol to Both Alkyl and Aryl Thioamide Synthesis
  作者：Jianpeng Wei、Yiming Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03541

  日期：2016.1.15

  An efficient aqueous synthesis of thioamides through aldehydes, sodium sulfide, and N-substituted formamides has been developed. Both alkyl and aryl aldehydes are amenable to this protocol. N-Substituted formamides are essential for this transformation. Readily available inorganic salt (sodium sulfide) serves as the sulfur source in water, which makes this method much more practical and efficient.

  已经开发了通过醛，硫化钠和N-取代的甲酰胺的硫酰胺的有效的水性合成。烷基醛和芳基醛均适用于该方案。N-取代的甲酰胺对于该转化是必不可少的。现成的无机盐（硫化钠）是水中的硫源，这使该方法更加实用和有效。此外，已经建立了通过该方案对生物活性分子和衍生物进行后期修饰的方法。
• Practical and Convenient Synthesis of <i>N</i>-Heterocycles:  Stereoselective Cyclization of <i>N</i>-Alkenylamides with <i>t</i>-BuOI under Neutral Conditions
  作者：Satoshi Minakata、Yoshinobu Morino、Yoji Oderaotoshi、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1021/ol061182q

  日期：2006.7.1

  [Structure: see text] tert-Butyl hypoiodite (t-BuOI) was found to be a powerful reagent for the cyclization of N-alkenylamides leading to a variety of N-heterocycles under extremely mild conditions. When N-alkenylsulfonamides were employed in the reaction, three- to six-membered saturated N-heterocycles were obtained in good to excellent yields with complete stereoselectivity. The method was applicable

  [结构：见正文]叔丁基次碘酸盐（t-BuOI）被发现是在极端温和条件下环化N-烯基酰胺的强大试剂，可导致多种N-杂环。当在反应中使用N-烯基磺酰胺时，以完全的立体选择性，以良好至优异的产率获得了三元至六元饱和N-杂环。该方法适用于烯基苯甲酰胺衍生物的环化以提供N-，O-或N-，S-杂环。
• Chemoselective Transamidation of Thioamides by Transition‐Metal‐Free N−C(S) Transacylation
  作者：Guangchen Li、Yangyang Xing、Hui Zhao、Jin Zhang、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1002/anie.202200144

  日期：2022.4.11

  for transamidation of thioamides by N−C(S) transacylation is reported. This process exploits the concept of site-selective N-tert-butoxycarbonyl activation, resulting in ground-state-destabilization of thioamides. The study establishes a powerful direction to the development of new molecules in chemistry and biology by rational modification of nN→π*C=S resonance of the thioamide bond.

  报道了第一种通过 NC(S) 转酰基作用对硫代酰胺进行转酰胺基作用的通用、温和且高度化学选择性的方法。该过程利用了位点选择性 N-叔丁氧羰基活化的概念，导致硫代酰胺的基态不稳定。该研究通过对硫代酰胺键的n N →π* C=S共振进行合理修饰，为化学和生物学新分子的发展奠定了有力的方向。
• Time-economical synthesis of selenofunctionalized heterocycles <i>via</i> I₂O₅-mediated selenylative heterocyclization
  作者：Chen-Fan Zhou、Yun-Qian Zhang、Yong Ling、Liang Ming、Xia Xi、Gong-Qing Liu、Yanan Zhang

  DOI：10.1039/d1ob02196f

  日期：——

  A time-economical and robust synthesis of various selenofunctionalized heterocycles was accomplished via I2O5-mediated selenocyclizations of olefins with diselenides. Using this method, 116 selenomethyl-substituted heterocycles were synthesized with up to 97% isolated yield in minutes. Additional features of this new protocol include the use of an inorganic oxidant, mild conditions, and easy operation

  通过I 2 O 5介导的烯烃与二硒化物的硒环化，实现了各种硒官能化杂环的经济且稳健的合成。使用这种方法，在几分钟内合成了 116 个硒甲基取代的杂环，分离产率高达 97%。这个新协议的其他特点包括使用无机氧化剂、温和的条件和易于操作。初步研究表明，这种转化是通过硒基碘诱导的亲电环化进行的。
• Electrochemical Chalcogenation of <i>β,γ</i> ‐Unsaturated Amides and Oximes to Corresponding Oxazolines and Isoxazolines
  作者：Samrat Mallick、Mrinmay Baidya、Kingshuk Mahanty、Debabrata Maiti、Suman De Sarkar

  DOI：10.1002/adsc.201901262

  日期：2020.3.4

  The current report represents a transition‐metal‐free synthesis of oxazoline and isoxazoline derivatives by a tandem electro‐oxidative chalcogenation‐cyclization process. Both C−Se and C−S bond‐forming protocols were developed without using any external oxidant and the reaction was performed at room temperature, open to the air. Using this methodology, 29 substituted oxazoline and 16 substituted isoxazoline

  本报告显示了通过串联电氧化硫属元素化-环化过程的无过渡金属合成恶唑啉和异恶唑啉衍生物。C-Se和C-S键形成方案均不使用任何外部氧化剂而开发，并且反应在室温下进行，并且对空气开放。使用这种方法，合成了29个取代的恶唑啉和16个取代的异恶唑啉衍生物，分离产率高达91％。