7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-2-ene | 172791-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-2-ene
• 英文别名: 3,4-aziridine-1-cyclohexene；7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene；7-Azabicyclo[4.1.0]hept-2-ene, 7-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；7-(4-methylphenyl)sulfonyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-2-ene
• CAS: 172791-02-5
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂S
• 分子量: 249.334
• InChiKey: ZKIDRRFCDGTGHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94.6-94.8 °C
• 沸点：
  387.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-2-ene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium phosphate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.83h， 以37 mg的产率得到rac-N-((1S,4S)-4-hydroxycyclohex-2-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Borylative Ring Opening of Vinyl Epoxides and Aziridines

  摘要：

  A mild ring opening of vinyl epoxides and aziridines with B(2)Pin(2) catalyzed by Ni(O)-Binap affords new functionalized allylic boron derivatives which undergo sequential transformations. The uncatalyzed allylation of aldehydes allows obtaining challenging bishomoallylic alicyclic 1,3-diols and 1,3-amino alcohols with remarkably high stereoselectivities. Valuable trans-bisallylic 1,4-amino alcohols can be obtained by a simple oxidation.

  DOI：

  10.1021/ol901429g
• 作为产物：
  描述：

  N-[(1S,4R)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以15%的产率得到7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  New Preparation of Activated 2-Vinylaziridines from 1,4-Aminoalcohols

  摘要：

  活化乙烯基氮丙啶（N-苯甲酰基、N-对甲苯磺酰基、N-叔丁氧羰基和 N-苄氧羰基）是利用三忍条件从 N-取代的 1,4-氨基丙醇中制备出来的。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1635

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Hydroalkynylation of Vinylaziridines
  作者：Bohdan Biletskyi、Lingyu Kong、Alphonse Tenaglia、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.202001575

  日期：2021.5.18

  metal-catalyzed hydroalkynylation reactions are efficient transformations allowing the straightforward formation of functionalized alkynes. Therein, we disclose the cobalt-catalyzed hydroalkynylation of vinylaziridines giving rise to both linear and branched enynes. The optimization of the reaction conditions allowed to determine the key parameters of the cobalt-based catalytic system. The scope investigation

  过渡金属催化的加氢炔基化反应是有效的转化反应，可直接形成官能化炔烃。其中，我们公开了乙烯基氮丙啶的钴催化的氢炔基化，其同时产生线性和支链的烯炔。反应条件的优化可以确定钴基催化体系的关键参数。范围研究表明，钴催化的氢化炔基化主要限于苯乙炔衍生物。在大多数情况下，以等摩尔比例分离出支链和线性烯炔（20例）。其他实验使我们可以提出一个合理的机制。最后，进一步使加氢烷基化产物进行碘环化，得到2，3-二氢吡咯衍生物和铂催化的环异构化。
• The Divergent Synthesis of Nitrogen Heterocycles by Rhodium(I)-Catalyzed Intermolecular Cycloadditions of Vinyl Aziridines and Alkynes
  作者：Jian-Jun Feng、Tao-Yan Lin、Chao-Ze Zhu、Huamin Wang、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b00386

  日期：2016.2.24

  Catalyst-controlled divergent intermolecular cycloadditions of vinylaziridines with alkynes have been developed. By using [Rh(NBD)2]BF4 as the catalyst, a [3 + 2] cycloaddition reaction was achieved with broad substrate scope and high stereoselectivity under mild reaction conditions. Moreover, the chirality of vinylaziridines can be completely transferred to the [3 + 2] cycloadducts. When the catalyst

  已经开发了乙烯基氮丙啶与炔烃的催化剂控制的发散分子间环加成。以[Rh(NBD)2]BF4为催化剂，在温和的反应条件下实现了底物范围广、立体选择性高的[3+2]环加成反应。此外，乙烯基氮丙啶的手性可以完全转移到 [3 + 2] 环加合物上。当催化剂改为 [Rh(η(6)-C10H8) (COD)]SbF6 时，在其他相同的条件下选择性地形成了替代的 [5 + 2] 环加合物。
• Diborylalkyllithium Salts Trigger Regioselective Ring Opening of Vinyl Aziridines
  作者：Oriol Salvado、Riccardo Gava、Elena Fernández

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03672

  日期：2019.11.15

  nucleophilic attack on vinyl aziridines with controlled regioselectivity. Preferred SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the less sterically hindered position is observed with 1-tosyl-2-vinylaziridine, whereas exclusive SN2′ nucleophilic attack occurs on 2-methyl-1-tosyl-2-vinylaziridine. Cyclic vinyl aziridines interact through a third venue, via SN2 diborylalkylation ring opening reaction on the allylic

  经LiTMP处理的gem -Diborylalkanes生成α-diborylalkane锂碱，该碱对区域的乙烯基氮丙啶进行亲核攻击，并具有可控的区域选择性。优选的小号Ñ就少的空间位阻的位置2 diborylalkylation开环反应与1-甲苯磺酰基-2- vinylaziridine观察到的，而排斥小号Ñ上2-甲基-1-对甲苯磺酰-2- vinylaziridine发生2'的亲核攻击。环状乙烯基氮丙啶经由烯丙基位置上的S N 2二硼烷基烷基化开环反应通过第三位点相互作用。在完全立体化学控制下形成均烯丙基二硼酸酯。
• Selective [2+1] aziridination of conjugated dienes with a nitridomanganese complex: a new route to alkenylaziridines
  作者：Masaaki Nishimura、Satoshi Minakata、Supitcha Thongchant、Ilhyong Ryu、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01219-3

  日期：2000.9

  nitridomanganese complex as a nitrogen source. The reaction proceeded selectively and in good yield via [2+1] addition to give alkenylaziridines, with no evidence for the formation of any [4+1] addition products. The first asymmetric version of the reaction was revealed in the aziridination of diene 5 with chiral complex 1.

  共轭二烯使用氮杂锰配合物作为氮源成功地进行了氮化。该反应通过[2 + 1]加成反应选择性地进行并以高产率进行，得到烯基氮丙啶，没有证据表明形成任何[4 + 1]加成产物。该反应的第一个不对称形式是在二烯5与手性配合物1的叠氮反应中​​发现的。
• Metal-Catalyzed (4 + 3) Cyclization of Vinyl Aziridines with <i>para</i>-Quinone Methide Derivatives
  作者：Fei Jiang、Fu-Ru Yuan、Li-Wen Jin、Guang-Jian Mei、Feng Shi

  DOI：10.1021/acscatal.8b03410

  日期：2018.11.2

  especially catalytic asymmetric versions, is needed in organic synthesis. This report describes an iridium-catalyzed (4 + 3) cyclization of vinyl aziridines with para-quinone methide (p-QM) derivatives, and this reaction constructs a seven-membered benzoxazepine scaffold in moderate to high yields (40% to 96%) and considerable diastereoselectivities (70:30 dr to >95:5 dr). Moreover, the catalytic asymmetric

  有机合成中需要开发乙烯基氮丙啶的（4 + 3）环化反应，特别是催化不对称形式。该报告描述了铱对甲基吡啶对甲基氮丙啶的铱催化（4 + 3）环化作用（p-QM）衍生物，并且该反应以中等至高产率（40％至96％）和相当的非对映选择性（70:30 dr至> 95：5 dr）构建了七元苯并a庚因支架。而且，这种（4 + 3）环化反应的催化不对称形式是在钯催化剂和手性配体的存在下完成的，这种修饰提供了具有一般中等非对映选择性的手性苯并氮杂品衍生物（73:27 dr至91：9 dr）和高对映选择性（92：8至96：4 er）。该方法几乎没有报道乙烯基氮丙啶的催化对映选择性（4 + 3）环化反应，并提供了金属催化的p -QM衍生物环化（4 + 3）环化反应。