(4S,5S)-1,2-didehydro-2-methoxy-cephalotaxane-3,8-dione | 691891-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 英文名称: (4S,5S)-1,2-didehydro-2-methoxy-cephalotaxane-3,8-dione
• 英文别名: (4S,5S)-1,2-dehydro-2-methoxy-cephalotaxine-3,8-dione；(2S,6S)-4-methoxy-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),4,13,15(19)-tetraene-3,9-dione
• CAS: 691891-10-8
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₅
• 分子量: 327.337
• InChiKey: KMFXSTOEBLYIJV-AEFFLSMTSA-N

物化性质

• 沸点：
  559.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-1,2-didehydro-2-methoxy-cephalotaxane-3,8-dione 在 aluminium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到三尖杉碱
  参考文献：
  名称：

  使用自由基级联的（-）-头孢他辛的短合成。

  摘要：

  描述了（-）-头孢他辛的短总合成。该生物碱的五环核的简明结构是通过涉及7-内和5-内环化的自由基级联反应实现的。

  DOI：

  10.1021/ol801747m
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-氧代环戊基)丙腈 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 四氧化锇 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 四(三苯基膦)钯 、 air 、 二甲基硫 、 三氟甲磺酸 、 aluminum isopropoxide 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 94.17h， 生成 (4S,5S)-1,2-didehydro-2-methoxy-cephalotaxane-3,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of (.+-.)-cephalotaxine and (.+-.)-8-oxocephalotaxine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00250a008

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (−)-Cephalotaxine and C-7 Alkylated Analogues
  作者：Loïc Planas、Joëlle Pérard-Viret、Jacques Royer

  DOI：10.1021/jo049884l

  日期：2004.4.1

  A total asymmetric synthesis of (−)-cephalotaxine is reported. The chemistry of α,β-unsaturated γ-lactams was used to access the 1-azaspiro[4.4]nonane skeleton in enantiomerically pure form via a stereocontrolled semipinacolic rearrangement of an α-hydroxyiminium ion. This spiro compound was transformed into (−)-cephalotaxine without any racemization or epimerization by following the racemic synthesis

  报道了（-）-头孢他辛的总不对称合成。使用α，β-不饱和γ-内酰胺的化学反应，通过对映体纯的α-羟基亚胺鎓离子的半pinacolic重排，以对映体纯净的形式进入1-azaspiro [4.4]壬烷骨架。通过遵循Kuehne报告的外消旋合成，可将该螺化合物无任何消旋化或差向异构化地转化为（-）-头孢他辛。因此，我们在16个步骤的序列中以98.7％ee的总合成了（-）-头孢他辛，总产率为9.8％。该合成方法适合于某些烷基化类似物的获得。
• Asymmetric Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine via Palladium-Catalyzed Enantioselective Tsuji Allylation
  作者：Zhi-Wei Zhang、Cui-Cui Wang、Hong Xue、Yu Dong、Jian-Hua Yang、Shouxin Liu、Wen-Qing Liu、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04008

  日期：2018.2.16

  Asymmetric synthesis of the pentacyclic alkaloid (−)-cephalotaxine was accomplished via palladium-catalyzed enantioselective Tsuji allylation for construction of the aza-containing tetrasubstituted stereogenic center (95% yield, 93% ee). The allyl enol carbonate precursor was prepared from Hanaoka’s ketone intermediate, which was formed by a novel formic acid promoted ring-expansion reaction.

  五环生物碱（-）-头孢他辛的不对称合成是通过钯催化的对映选择性Tsuji烯丙基化反应完成的，用于构建含氮杂的四取代立体异构中心（产率为95％，ee为93％）。由花冈的酮中间体制得烯丙基碳酸酯烯丙酸酯前体，后者是由新型的甲酸促进的环扩环反应形成的。
• A total synthesis of (.+-.)-cephalotaxinamide.
  作者：Shingo Yasuda、Youichi Yamamoto、Shuji Yoshida、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1248/cpb.36.4229

  日期：——

  (±)-Cephalotaxinamide (6) was synthesized from pyroglutamic acid via the pyrrolobenzazepine (4) through the Claisen rearrangement, the Wacker oxidation, aldol condensation, and hydroxylation with iodosobenzene.

  (±)-Cephalotaxinamide (6)是由焦谷氨酸通过吡咯并氮杂卓（4）经克莱森重排、瓦克氧化、醛醇缩合和碘苯羟基化反应合成的。
• KUEHNE, MARTIN E.;BORNMANN, WILLIAM G.;PARSONS, WILLIAM H.;SPITZER, TIMOT+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 15, 3439-3450
  作者：KUEHNE, MARTIN E.、BORNMANN, WILLIAM G.、PARSONS, WILLIAM H.、SPITZER, TIMOT+

  DOI：——

  日期：——
• Total syntheses of (.+-.)-cephalotaxine and (.+-.)-8-oxocephalotaxine
  作者：Martin E. Kuehne、William G. Bornmann、William H. Parsons、Timothy D. Spitzer、J. F. Blount、J. Zubieta

  DOI：10.1021/jo00250a008

  日期：1988.7