1,3,4-trifluoro-2-methoxy-5-nitrobenzene | 66684-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,4-trifluoro-2-methoxy-5-nitrobenzene
• 英文别名: 4-methoxy-2,3,5-trifluoronitrobenzene；1,3,4-Trifluor-2-methoxy-5-nitrobenzol；4-Nitro-2,3,6-trifluoroanisole
• CAS: 66684-66-0
• 化学式: C₇H₄F₃NO₃
• 分子量: 207.109
• InChiKey: XZNKKAQGPFFMNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.501±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲氧基三甲基硅烷 、 2,3,4,5-四氟硝基苯 在 tBuXantphosAuCl 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到1,3,4-trifluoro-2-methoxy-5-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  构建基于金介导的配体亲核攻击的CF到CX（X = O，S，N）键转化的催化循环

  摘要：

  三配位氯化金（I）络合物tBuXantphosAuCl，由空间庞大的9,9-二甲基-4,5-双（二叔丁基）支撑合成了丁基丁基膦基）的蒽酮配体（tBuXantphos）。该络合物的特征是与双配位线性金络合物（2.27–2.30Å）和三配位XantphosAuCl [2.462（1）Å]相比，Au–Cl键长[2.632（1）Å]长得多。tBuXantphosAuCl和五氟硝基苯（PFNB）的共晶体的单晶X射线衍射分析和紫外可见分光光度法滴定实验表明，Cl阴离子配体与PFNB之间存在阴离子-π相互作用。PFNB与tBuXantphosAuOtBu之间的化学计量反应在被更具亲核性的tBuO阴离子配体取代Cl后，在C–F向C–OtBu键的转化中表现出更高的反应性和对位选择性，这与仅使用KOtBu时显着不同（邻位选择性） ）在相同的条件下。N Ar工艺。根据这些结果，使用三甲基甲硅烷基衍生物TMS-X（X

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02634

文献信息

• Reductively activated “Polar” nucleophilic aromatic substitution. III
  作者：Mohammed Niat、Jorge Marquet、Iluminada Gallardo、Maria Cervera、Miquel Mir

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88427-7

  日期：1994.11

  The nucleophilic aromatic substitution reactions of pentafluoronitrobenzene (PFNB) and 2,3,4,5-tetrafluoronitrobenzene with methanol are both reductively activated. However, the first one is sensitive to the presence of radical scavengers but the second is not. In addition, the kinetic behavior of both reactions in the absence of stimulation is very similar suggesting they are examples of second stage

  五氟硝基苯（PFNB）和2,3,4,5-四氟硝基苯与甲醇的亲核芳香取代反应均被还原活化。但是，第一个对自由基清除剂的存在很敏感，而第二个则不然。另外，在没有刺激的情况下，这两个反应的动力学行为非常相似，表明它们是确定S N Ar机制的第二阶段速率的实例。动力学研究还表明，在那些反应中不存在真正的光化学刺激。报告的事实与先前提出的（用于PFNB与甲醇的反应）S RN 2机制不兼容。讨论了新的机械原理。
• Constructing a Catalytic Cycle for C–F to C–X (X = O, S, N) Bond Transformation Based on Gold-Mediated Ligand Nucleophilic Attack
  作者：Ji-Yun Hu、Jing Zhang、Gao-Xiang Wang、Hao-Ling Sun、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02634

  日期：2016.3.7

  replacement of Cl by a more nucleophilic tBuO anion ligand, showed higher reactivity and para selectivity in the transformation of C–F to C–OtBu bond, distinctively different from that when only KOtBu was used (ortho selectivity) under the identical condition. Mechanistic studies including density functional theory calculations suggested a gold-mediated nucleophilic ligand attack of the C–F bond pathway

  三配位氯化金（I）络合物tBuXantphosAuCl，由空间庞大的9,9-二甲基-4,5-双（二叔丁基）支撑合成了丁基丁基膦基）的蒽酮配体（tBuXantphos）。该络合物的特征是与双配位线性金络合物（2.27–2.30Å）和三配位XantphosAuCl [2.462（1）Å]相比，Au–Cl键长[2.632（1）Å]长得多。tBuXantphosAuCl和五氟硝基苯（PFNB）的共晶体的单晶X射线衍射分析和紫外可见分光光度法滴定实验表明，Cl阴离子配体与PFNB之间存在阴离子-π相互作用。PFNB与tBuXantphosAuOtBu之间的化学计量反应在被更具亲核性的tBuO阴离子配体取代Cl后，在C–F向C–OtBu键的转化中表现出更高的反应性和对位选择性，这与仅使用KOtBu时显着不同（邻位选择性） ）在相同的条件下。N Ar工艺。根据这些结果，使用三甲基甲硅烷基衍生物TMS-X（X