N-benzyl-2-bromo-N,2-diphenylacetamide | 1332709-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-bromo-N,2-diphenylacetamide
• CAS: 1332709-04-2
• 化学式: C₂₁H₁₈BrNO
• 分子量: 380.284
• InChiKey: AUJAORPRYIZOAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-bromo-N,2-diphenylacetamide 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium azide 、 四丁基碘化铵 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氯化碳 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 N-benzyl-2-bromo-2-(4-fluorophenyl)-N-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  叔丁基过氧化氢和四丁基碘化铵促进的α-氨基-N-芳基酰胺和α-叠氮基-N-芳基酰胺的自由基环化

  摘要：

  叔丁基过氧化氢（TBHP）和四丁基碘化铵（TBAI）的氧化系统能够从2-（N-芳基氨基甲酰基）-2-亚氨基乙酸乙酯中生成α-（芳基氨基羰基）亚氨基。这些亚氨基的基团优选为分子内经历本位苯环上的攻击，得到azaspirocyclohexadienyl自由基，这很容易被分子氧在氧气氛下拍摄得到azaspirocyclohexadienones。在没有氧气的情况下，反应生成喹喔啉-2-酮产物。此氧化体系也是有效的转换芳基α叠氮基- α Ñ -arylamides至碱性条件下相应的亚氨基的基团（钠叔丁醇，叔这些亚氨基自由基的随后环化导致在氮气氛下以高收率形成氮杂螺环己二酮产物。提出了合理的机制来合理化实验结果，并讨论了影响反应的因素。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500305
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-benzyl-2-bromo-N,2-diphenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  叔丁基过氧化氢和四丁基碘化铵促进的α-氨基-N-芳基酰胺和α-叠氮基-N-芳基酰胺的自由基环化

  摘要：

  叔丁基过氧化氢（TBHP）和四丁基碘化铵（TBAI）的氧化系统能够从2-（N-芳基氨基甲酰基）-2-亚氨基乙酸乙酯中生成α-（芳基氨基羰基）亚氨基。这些亚氨基的基团优选为分子内经历本位苯环上的攻击，得到azaspirocyclohexadienyl自由基，这很容易被分子氧在氧气氛下拍摄得到azaspirocyclohexadienones。在没有氧气的情况下，反应生成喹喔啉-2-酮产物。此氧化体系也是有效的转换芳基α叠氮基- α Ñ -arylamides至碱性条件下相应的亚氨基的基团（钠叔丁醇，叔这些亚氨基自由基的随后环化导致在氮气氛下以高收率形成氮杂螺环己二酮产物。提出了合理的机制来合理化实验结果，并讨论了影响反应的因素。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500305

文献信息

• Carbon–carbon bond-forming reactions of α-carbonyl carbocations: exploration of a reversed-polarity equivalent of enolate chemistry
  作者：Ping-Shan Lai、Joshua A. Dubland、Mohammed G. Sarwar、Michael G. Chudzinski、Mark S. Taylor

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.065

  日期：2011.9

  Carbon–carbon bond-forming reactions of putative α-carbonyl carbocation intermediates generated by Lewis acid- or silver-promoted ionizations of toluenesulfonate or halide leaving groups are described. This under-exploited mode of reactivity represents an ‘umpolung’ of conventional enolate chemistry, and enables C–C bond construction in both intra- and intermolecular contexts. Attempts to develop diastereoselective

  描述了由路易斯酸或银促进的甲苯磺酸盐或卤化物离去基团的电离产生的推定的α-羰基碳正离子中间体的碳-碳键形成反应。这种未充分利用的反应方式代表了常规烯醇式化学的“发展”，并在分子内和分子间环境下实现了C–C键的构建。讨论了尝试使用手性酯和基于恶唑烷酮的助剂开发该方法的非对映选择性变体的尝试。
• <i>tert-</i>Butyl Hydroperoxide and Tetrabutylammonium Iodide-Promoted Free Radical Cyclization of α-Imino-<i>N</i>-arylamides and α-Azido-<i>N</i>-arylamides
  作者：Dianjun Li、Tonghao Yang、Hailin Su、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201500305

  日期：2015.8.10

  The oxidizing system of tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) and tetrabutylammonium iodide (TBAI) is capable of generating α‐(arylaminocarbonyl)iminyl radicals from ethyl 2‐(N‐arylcarbamoyl)‐2‐iminoacetates. These iminyl radicals preferably undergo intramolecular ipso attack on the benzene ring to give azaspirocyclohexadienyl radicals, which are readily captured by molecular oxygen under an oxygen atmosphere

  叔丁基过氧化氢（TBHP）和四丁基碘化铵（TBAI）的氧化系统能够从2-（N-芳基氨基甲酰基）-2-亚氨基乙酸乙酯中生成α-（芳基氨基羰基）亚氨基。这些亚氨基的基团优选为分子内经历本位苯环上的攻击，得到azaspirocyclohexadienyl自由基，这很容易被分子氧在氧气氛下拍摄得到azaspirocyclohexadienones。在没有氧气的情况下，反应生成喹喔啉-2-酮产物。此氧化体系也是有效的转换芳基α叠氮基- α Ñ -arylamides至碱性条件下相应的亚氨基的基团（钠叔丁醇，叔这些亚氨基自由基的随后环化导致在氮气氛下以高收率形成氮杂螺环己二酮产物。提出了合理的机制来合理化实验结果，并讨论了影响反应的因素。