α-deuterio-N-phenylbenzylamine | 57183-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-deuterio-N-phenylbenzylamine
• 英文别名: N-phenyl-α-deuterio-bezenemethanamine；N-benzylaniline-d1；N-(phenyldeuteromethyl)aniline；PhCH(D)NHPh；N-(deuterio-phenyl-methyl)-aniline；N-[deuterio(phenyl)methyl]aniline
• CAS: 57183-82-1
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 184.245
• InChiKey: GTWJETSWSUWSEJ-WORMITQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-噻吩甲酰氯 、 α-deuterio-N-phenylbenzylamine 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94 %的产率得到N-phenyl-N-(deuterophenylmethyl)thiophene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  C═N 键与 D2O 对氘代胺的无金属电化学还原氘化

  摘要：

  使用D 2 O作为氘源，无需任何外部还原剂或催化剂，通过简洁的电化学过程实现了对环境友好且高效的α-氘代胺的合成。各种亚胺是相容的，以高产率和 D-结合提供所需的产品。利用克级合成和流通池电化学技术合成氘代药用胺及其中间体。机理研究揭示了一个似是而非的过程，包括碳负离子物种的形成，然后是氘原子转移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04154
• 作为产物：
  描述：

  N-苄叉苯胺 在 titanium(IV) isopropylate 、 Cyclopentylmagnesium chloride 、 重水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以98%的产率得到α-deuterio-N-phenylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  钛介导的亚胺与酮或醛的交叉偶联反应：合成1,2-氨基醇的有效途径

  摘要：

  使用Ti（O i Pr）4 / c -C 5 H 9 MgCl试剂使亚胺与酮的交叉偶联反应在水解后生成1,2-氨基醇。与醛的偶联反应也可以得到1,2-氨基醇，但是，在某些情况下，以立体选择的方式获得了氮丙啶作为主要产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.020

文献信息

• Enhanced Hydride Donation Achieved Molybdenum Catalyzed Direct <i>N</i>-Alkylation of Anilines or Nitroarenes with Alcohols: From Computational Design to Experiment
  作者：Weikang Li、Ming Huang、Jiahao Liu、Yong-Liang Huang、Xiao-Bing Lan、Zongren Ye、Cunyuan Zhao、Yan Liu、Zhuofeng Ke

  DOI：10.1021/acscatal.1c02956

  日期：2021.8.20

  An example of homogeneous Mo-catalyzed direct N-alkylation of anilines or nitroarenes with alcohols is presented. The DFT aimed design suggested the easily accessible bis-NHC-Mo(0) complex features a strong hydride-donating ability, achieving effective N-alkylation of anilines or challenging nitroarenes with alcohols. The enhanced hydride-donating strategy should be useful in designing highly active

  介绍了均相 Mo 催化的苯胺或硝基芳烃与醇的直接N-烷基化的例子。DFT 目标设计表明，易于获得的双-NHC-Mo(0) 配合物具有强大的氢化物供体能力，可实现苯胺的有效N-烷基化或用醇挑战硝基芳烃。增强的氢化物捐赠策略应该有助于设计用于借氢转化的高活性系统。
• A nanoscale iron catalyst for heterogeneous direct <i>N</i>- and <i>C</i>-alkylations of anilines and ketones using alcohols under hydrogen autotransfer conditions
  作者：Madhu Nallagangula、Chandragiri Sujatha、Venugopal T. Bhat、Kayambu Namitharan

  DOI：10.1039/c9cc04120f

  日期：——

  report a commercially available nanoscale Fe catalyst for heterogeneous direct N- and C-alkylation reactions of anilines and methyl ketones with alcohols. A hydrogen autotransfer mechanism has been found to operate in these reactions by deuterium labelling studies. In addition, dehydrogenative quinoline synthesis has been demonstrated from amino benzyl alcohols and acetophenones.

  在这里，我们报告了一种可商购的纳米级Fe催化剂，用于苯胺和甲基酮与醇的异质直接N-和C-烷基化反应。通过氘标记研究，发现氢自动转移机制在这些反应中起作用。另外，已经证明从氨基苄醇和苯乙酮合成脱氢喹啉。
• Metal Amidoboranes: Superior Double-Hydrogen-Transfer Agents in the Reduction of Ketones and Imines
  作者：Weiliang Xu、Guotao Wu、Wei Yao、Hongjun Fan、Jishan Wu、Ping Chen

  DOI：10.1002/chem.201201301

  日期：2012.10.22

  Metal amidoboranes (MABs), such as lithium amidoborane (LiAB), show superior ability in reducing ketones and imines directly into their corresponding secondary alcohols and amines, respectively, at room temperature with high conversion and yields. A mechanistic study indicates that the reduction proceeds through a double‐hydrogen‐transfer process. Both protic H(N) and hydridic H(B) protons in the amidoborane

  金属酰氨基硼烷（MAB），例如酰氨基硼烷（LiAB），在室温下显示出优异的将酮和亚胺分别直接还原为相应的仲醇和胺的能力，并且转化率和收率很高。一项机理研究表明，还原过程是通过双氢转移过程进行的。酰胺基硼烷中的质子H（N）和氢H（B）质子均参与反应。理论研究表明，还原反应的第一步（以及确定速率的步骤）是从LiAB中消除LiH，然后将H（Li）转移至不饱和键的C位。
• C-N Bond Formation Catalyzed by Ruthenium Nanoparticles Supported on N-Doped Carbon via Acceptorless Dehydrogenation to Secondary Amines, Imines, Benzimidazoles and Quinoxalines
  作者：Bin Guo、Hong-Xi Li、Shi-Qi Zhang、David James Young、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1002/cctc.201801525

  日期：2018.12.21

  Ruthenium nanoparticles (NPs) supported on N‐doped carbon (Ru/N−C) were prepared by the pyrolysis of cis‐Ru(phen)2Cl2 loaded onto carbon powder (VULCAN XC72R) at 800 °C. Ru/N−C NPs (0.2 mol% Ru) selectively catalyzed either acceptorless dehydrogenation coupling (ADC) or auto‐transfer‐hydrogen (ATH) reactions of amines with alcohols to imines and secondary amines. Such selectivity could be controlled

  通过对顺式-Ru（phen）2 Cl 2的热解制备了负载在N掺杂碳（Ru / NC ）上的钌纳米颗粒（NPs）。在800°C下加载到碳粉（VULCAN XC72R）上。Ru / N-C NPs（0.2 mol％Ru）选择性催化胺与醇与亚胺和仲胺的无受体脱氢偶联（ADC）或自转移氢（ATH）反应。可以通过选择与碱结合的碱金属离子来控制这种选择性。在相似的催化条件下，二胺与伯醇或二醇的ADC交叉偶联以良好或优异的收率提供了相应的苯并咪唑和喹喔啉。该催化体系显示出良好的活性，可回收性，并广泛适用于各种基材。
• Ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes with N-heterocyclic carbene–phosphine ligands for the <i>N</i>-alkylation of amines with alcohols
  作者：Ming Huang、Yinwu Li、Xiao-Bing Lan、Jiahao Liu、Cunyuan Zhao、Yan Liu、Zhuofeng Ke

  DOI：10.1039/d1ob00362c

  日期：——

  A large variety of (hetero)aromatic amines and primary alcohols were efficiently converted into mono-N-alkylated amines in good to excellent isolated yields. Notably, aliphatic amines, challenging methanol and diamines could also be transformed into the desired products. Detailed control experiments and density functional theory (DFT) calculations provide insights to understand the mechanism and the

  金属氢化物配合物是通过借氢/氢自动转移 (BH/HA) 策略将胺与醇进行N-烷基化的关键中间体。金属氢化物配合物的反应性调节可以调节醇的脱氢和亚胺的加氢。在此，我们报道了与杂二齿 N-杂环卡宾 (NHC)-膦配体的钌 ( II ) 配合物，通过杂二齿配体对 [Ru-H] 物种的反应性调节，实现了N-烷基化反应中的智能途径选择。特别是具有苯基翼尖基团和 BArF 的复合物6cb -抗衡阴离子被证明是该转化最有效的预催化剂之一（温度低至 70 °C，整洁的条件和催化剂负载量低至 0.25 mol%）。多种（杂）芳族胺和伯醇以良好至优异的分离产率有效地转化为单-N-烷基化胺。值得注意的是，脂肪胺、具有挑战性的甲醇和二胺也可以转化为所需的产品。详细的控制实验和密度泛函理论 (DFT) 计算为理解该过程中通过[Ru-H] 物种的机制和智能途径选择提供了见解。