2-(p-nitrobenzoyloxy)-2-cyclohexen-1-one | 66049-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(p-nitrobenzoyloxy)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 6-Oxocyclohex-1-enyl-p-nitrobenzoat；6-oxocyclohex-1-enyl 4-nitrobenzoate；(6-Oxocyclohexen-1-yl) 4-nitrobenzoate
• CAS: 66049-46-5
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₅
• 分子量: 261.234
• InChiKey: NNHSFQYSIGPPFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-131 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  470.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-nitrobenzoyloxy)-2-cyclohexen-1-one 、 benzohydroximoyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到7-oxo-3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo-7H-isoxazole
  参考文献：
  名称：

  β-取代的捕获性烯烃的 1,3-偶极环加成的选择性——实验和 DFT 过渡态研究

  摘要：

  在 12 位被烷基取代的 Captodative 烯烃 1-乙酰乙烯基羧酸酯极大地改变了 1,3-偶极环加成的区域选择性，相对于观察到的未取代类似物的行为，1. 当 12 与二苯硝酮反应(7a)，与由烯烃 1 产生的异构 C-5 双取代杂环相比，相应的 C-4 双取代异恶唑烷以混合物或单一立体异构体的形式获得。 然而，烯烃 12 与氧化苄腈 (2a) 反应得到C-5 乙酰异恶唑，如用偶极体观察到的 1. 1,3-偶极子和 β-取代的固定烯烃之间反应的这种复杂行为在 DFT 计算 [B3LYP/6-31(d)] 的基础上合理化硝酮 7a 和烯烃 12a 的过渡态 (TS)。因此，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600988
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 、 1,2-环己二酮 在 六甲基磷酰三胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到2-(p-nitrobenzoyloxy)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-取代的捕获性烯烃的 1,3-偶极环加成的选择性——实验和 DFT 过渡态研究

  摘要：

  在 12 位被烷基取代的 Captodative 烯烃 1-乙酰乙烯基羧酸酯极大地改变了 1,3-偶极环加成的区域选择性，相对于观察到的未取代类似物的行为，1. 当 12 与二苯硝酮反应(7a)，与由烯烃 1 产生的异构 C-5 双取代杂环相比，相应的 C-4 双取代异恶唑烷以混合物或单一立体异构体的形式获得。 然而，烯烃 12 与氧化苄腈 (2a) 反应得到C-5 乙酰异恶唑，如用偶极体观察到的 1. 1,3-偶极子和 β-取代的固定烯烃之间反应的这种复杂行为在 DFT 计算 [B3LYP/6-31(d)] 的基础上合理化硝酮 7a 和烯烃 12a 的过渡态 (TS)。因此，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600988

文献信息

• Preparation of N-arylamines from 2-oxo-7-azobicyclo[4.1.0]heptanes
  作者：M. Teresa Barros、Suvendu S. Dey、Christopher D. Maycock、Paula Rodrigues

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.054

  日期：2012.8

  A wide range of N-phenylated secondary amines were prepared directly from 2-oxo-7-azobicyclo[4.1.0]heptanes using 4-nitrobenzoic acid as acid catalyst. The intermediate enol esters could also be isolated under similar conditions. A catalytic cycle is proposed.

  使用4-硝基苯甲酸作为酸催化剂，直接由2-氧代-7-偶氮二环[4.1.0]庚烷制备各种N-苯基化的仲胺。中间体烯醇酯也可以在相似条件下分离。提出了催化循环。