N-[2-(pyridin-2-yl)phenyl]-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline | 1535483-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-[2-(pyridin-2-yl)phenyl]-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline
• 英文别名: N-(2-pyridin-2-ylphenyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline
• CAS: 1535483-98-7
• 化学式: C₁₉H₁₂F₆N₂
• 分子量: 382.308
• InChiKey: KXGDDTNGHZYWNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl azide 在 silver hexafluoroantimonate 、 rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到N-[2-(pyridin-2-yl)phenyl]-3,5-bis(trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  以叠氮化物为氮源的铑催化直接 C-H 胺化反应的机理研究

  摘要：

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。

  DOI：

  10.1021/ja411072a

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Direct Amination of Arene C-H Bonds Using Azides as the Nitrogen Source
  作者：Park, Sae Hume、Park, Yoonsu、Chang, Sukbok

  DOI：10.15227/orgsyn.091.0052

  日期：——
• Hydrogen-Bond-Assisted Controlled C–H Functionalization via Adaptive Recognition of a Purine Directing Group
  作者：Hyun Jin Kim、Manjaly J. Ajitha、Yongjae Lee、Jaeyune Ryu、Jin Kim、Yunho Lee、Yousung Jung、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja4118472

  日期：2014.1.22

  We have developed the Rh-catalyzed selective C-H functionalization of 6-arylpurines, in which the purine moiety directs the C-H bond activation of the aryl pendant. While the first C-H amination proceeds via the N1-chelation assistance, the subsequent second C-H bond activation takes advantage of an intramolecular hydrogen-bonding interaction between the initially formed amino group and one nitrogen atom, either N1 or N7, of the purinyl part. Isolation of a rhodacycle intermediate and the substrate variation studies suggest that N1 is the main active site for the C-H functionalization of both the first and second amination in 6-arylpurines, while N7 plays an essential role in controlling the degree of functionalization serving as an intramolecular hydrogen-bonding site in the second amination process. This pseudo-Curtin-Hammett situation was supported by density functional calculations, which suggest that the intramolecular hydrogen-bonding capability helps second amination by reducing the steric repulsion between the first installed ArNH and the directing group.
• Mechanistic Studies of the Rhodium-Catalyzed Direct C–H Amination Reaction Using Azides as the Nitrogen Source
  作者：Sae Hume Park、Jaesung Kwak、Kwangmin Shin、Jaeyune Ryu、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja411072a

  日期：2014.2.12

  reaction using organic azides as the amino source. The most important two stages were investigated especially in detail: (i) the formation of metal nitrenoid species and its subsequent insertion into a rhodacycle intermediate, and (ii) the regeneration of catalyst with concomitant release of products. It was revealed that a stepwise pathway involving a key Rh(V)-nitrenoid species that subsequently undergoes

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。