(N-methylpyrrolyl-2-yl)methylene-p-methoxyaniline | 93187-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (N-methylpyrrolyl-2-yl)methylene-p-methoxyaniline
• 英文别名: 1-Methyl-pyrrol-aldehyd-(2)-(4-methoxy-phenylimid)；4-methoxy-N-(1-methyl-pyrrol-2-ylmethylene)-aniline；N-(4-methoxyphenyl)-1-(1-methylpyrrol-2-yl)methanimine
• CAS: 93187-02-1
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• 分子量: 214.267
• InChiKey: PFHBVEKWPQZFIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N-methylpyrrolyl-2-yl)methylene-p-methoxyaniline 在 chloro(η5-cyclopentadienyl)(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel 、 NaH*C₆H₁₅B 、 二苯基硅烷 、 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以70%的产率得到4-methoxy-N-((1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentadienyl N-heterocyclic carbene–nickel complexes as efficient pre-catalysts for the hydrosilylation of imines

  摘要：

  原位生成的镍氢化物[Ni(Mes2NHC)HCp]及其阳离子类似物[Ni(Mes2NHC)(NCMe)Cp](PF6)是在温和条件下进行醛亚胺和酮亚胺氢化反应的高效化学选择性前催化剂。

  DOI：

  10.1039/c3cy00514c
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-2-吡咯甲醛 、 甲氧苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (N-methylpyrrolyl-2-yl)methylene-p-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  乙醇和硫酸缓冲水溶液中由吡咯醛衍生的席夫碱的水解动力学研究：取代基的结构效应

  摘要：

  合成并表征了两个系列的取代N-吡咯基-2-亚甲基苯胺，以研究它们在较大pH范围（0-14），尤其是在H 0域（-4至0）中的稳定性。使用恒温紫外可见分光光度计在均质介质中建立了甲亚胺基团的水解动力学。研究了其水解机理，并计算了实验动力学常数。然后，确定pH-速率图谱，并阐明和讨论代用品对动力学常数的结构影响。

  DOI：

  10.1002/kin.20777

文献信息

• Manganese‐Catalyzed Transfer Hydrogenation of Aldimines
  作者：Duo Wei、Antoine Bruneau‐Voisine、Maxime Dubois、Stéphanie Bastin、Jean‐Baptiste Sortais

  DOI：10.1002/cctc.201900314

  日期：2019.11.7

  The reduction of imines to amines via transfer hydrogenation was achieved promoted by phosphine‐free manganese(I) catalyst. Using isopropanol as reductant, in the presence of tBuOK (4 mol %) and manganese complex [Mn(CO)3Br(κ2N,N‐PyCH2NH2)] (2 mol %), a large variety of aldimines (30 examples) were typically reduced in 3 hours at 80 °C with good to excellent yield.

  不含膦的锰（I）催化剂促进了通过转移氢化将亚胺还原为胺。使用异丙醇作为还原剂，在存在吨丁醇钾（4摩尔％）和锰配合物[锰（CO）3 Br（上κ 2 N，PyCH 2 NH 2）]（2摩尔％），大量的各种醛亚胺的（30个实施例）通常在80°C下经过3小时还原，收率良好至极佳。
• Manganese catalyzed reductive amination of aldehydes using hydrogen as a reductant
  作者：Duo Wei、Antoine Bruneau-Voisine、Dmitry A. Valyaev、Noël Lugan、Jean-Baptiste Sortais

  DOI：10.1039/c8cc01787e

  日期：——

  A one-pot two-step procedure was developed for the alkylation of amines via reductive amination of aldehydes using molecular dihydrogen as a reductant in the presence of a manganese pyridinyl-phosphine complex as a pre-catalyst. After the initial condensation step, the reduction of imines formed in situ is performed under mild conditions (50–100 °C) with 2 mol% of catalyst and 5 mol% of tBuOK under

  开发了一种一锅两步的方法，用于在胺基吡啶膦-锰配合物作为前催化剂存在下，使用分子二氢作为还原剂，通过醛的还原胺化反应，将胺烷基化。最初的缩合步骤后，在温和条件下（50–100°C），在50 bar氢气下，使用2 mol％的催化剂和5 mol％的t BuOK ，还原原位形成的亚胺。对于醛类和胺类（包括脂肪族醛和氨基醇）的大量组合（40个实例），均获得了优异的收率（> 90％）。
• Formal Allylic C(sp³)–H Bond Activation of Alkenes Triggered by a Sodium Amide
  作者：Wei Bao、Hanno Kossen、Uwe Schneider

  DOI：10.1021/jacs.7b01542

  日期：2017.3.29

  alkenes under mild conditions. Subsequent C-C bond formations with imines have proceeded in high yields with complete regioselectivity and excellent geometric selectivity. Aromatic cyano, chloro, and bromo functionalities are tolerated by the transition metal-free catalyst. Complex amines bearing a C═C double bond and distinct heteroaromatic units have been prepared in a single step. The critical importance

  氨基钠的催化用途已被用于在温和条件下烯烃的正式烯丙基 C(sp3)-H 键活化。随后与亚胺的 CC 键形成以高产率进行，具有完全的区域选择性和优异的几何选择性。不含过渡金属的催化剂可耐受芳香族氰基、氯和溴官能团。带有 C=C 双键和不同杂芳族单元的复合胺已在一个步骤中制备。钠相对于其他 s-、p-、d- 和 f-嵌段金属以及无金属系统的关键重要性已被揭示。此外，通过 NMR 和 HRMS 分析检测到两种具有催化活性的钠基中间体。
• Diastereoselective Reductive Nitro-Mannich Reactions
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Paul J. Koovits、Gregory J. Stepney

  DOI：10.1021/jo300535h

  日期：2012.5.18

  A range of nitroalkenes 1 and imines 3 derived from alkyl, aryl, and heteroaryl aldehydes underwent a tandem 1,4-hydride addition nitro-Mannich reaction to afford anti-rich beta-nitroamines 4. The crude anti-beta-nitroamines 4 could be converted to the corresponding anti-beta-nitroacetamides 5 (33 examples) to allow purification in good yield from the parent nitroalkenes (60-87%), and with a high diastereomeric ratio (90:10 to mostly >95:5). A representative selection of anti-beta-nitroacetamides 5 (five examples) were reduced to vicinal diamines 7 with zinc provided differentially protected vicinal diamines 7 in good yield (80-91%). hydrochloride; concomitant acyl migration
• Hydrolysis Kinetic Studies of Schiff Bases Derived from Pyrrolic Aldehydes in Buffered Aqueous Ethanol and Sulfuric Acid Solutions: Structural Effects of Substitutes
  作者：Zohra Bengharez、Zineb El Bahri、Abderrezzak Mesli

  DOI：10.1002/kin.20777

  日期：2013.6

  Two series of substituted N‐pyrrolyl‐2‐methylene‐aniline were synthesized and characterized to study their stability in a large domain of pH (0–14) and especially in the H0 domain (–4 to 0). The hydrolysis kinetics of the azomethine group was established in homogeneous media using a thermostated UV–vis spectrophotometer. The hydrolysis mechanism was investigated, and the experimental kinetic constants

  合成并表征了两个系列的取代N-吡咯基-2-亚甲基苯胺，以研究它们在较大pH范围（0-14），尤其是在H 0域（-4至0）中的稳定性。使用恒温紫外可见分光光度计在均质介质中建立了甲亚胺基团的水解动力学。研究了其水解机理，并计算了实验动力学常数。然后，确定pH-速率图谱，并阐明和讨论代用品对动力学常数的结构影响。