chloro(η5-cyclopentadienyl)(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel | 265651-53-4

• 英文名称: chloro(η5-cyclopentadienyl)(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel
• 英文别名: chloro(η⁵-cyclopentadienyl)(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel(II)；(η⁵-C₅H₅)NiCl(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)；[Ni(η⁵-Cp)(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(Cl)]；(η⁵-C5H5)Ni(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)Cl；Ni(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)Clcyclopentadienyl；[(C₅H₅)NiCl(IMes)]
• CAS: 265651-53-4
• 化学式: C₂₆H₂₉ClN₂Ni
• 分子量: 463.673
• InChiKey: IQJGSBYYEJYNQN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(η5-cyclopentadienyl)(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel 在 potassium graphite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以38%的产率得到[(C₅H₅)Ni(IMes)]
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属镍（I）自由基进行的选择性P4活化：形成双核双磷化镍（II）以及相关的二卤化三卤化物和三卤化三卤化物。

  摘要：

  17e镍（I）自由基[CpNi（IDipp）]（1，IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基）与P4的反应生成四磷化镍[{CpNi（ IDipp）} 2（mu-eta（1）：eta（1）-P4）]与蝶形P4（2-）配体；与相关的硫族化物[{CpNi（IDipp）} 2（mu-E2）]（E = S，Se，Te）和[{CpNi（IDipp）} 2（mu-E3）]（E = S，Se）与S8，Seinfinity和Teinfinity。

  DOI：

  10.1039/c4cc02601b
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 nickelocene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 chloro(η5-cyclopentadienyl)(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel
  参考文献：
  名称：

  LNi(Cp)X 与烷基氨基取代的 N-杂环卡宾配体 (L) 的配合物及其在 Suzuki-Miyaura 反应中的催化活性

  摘要：

  通式 LNi(Cp)X 的新型镍 ( ii ) 配合物（L 是 1,2,4-三唑或咪唑系列的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体；Cp 是环戊二烯基阴离子；X = Cl， I) 被报道。在这些复合物中，NHC 配体 (L) 在杂环的 3 或 4 位含有烷基氨基。在 Suzuki-Miyaura 反应中测试合成的配合物和结构相似的没有烷基氨基的配合物的催化活性。引入烷基氨基进入NHC配体导致与配合物的催化活性的增强N，N' -diaryl取代NHC咪唑系列的配体并与所述复合物的活性的降低N，N'-二烷基取代的 1,2,4-三唑系列 NHC 配体。

  DOI：

  10.1007/s11172-021-3212-5
• 作为试剂：
  描述：

  N-(5-Methylfurfulidene)-p-anisidine 在 chloro(η5-cyclopentadienyl)(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)nickel 、 NaH*C₆H₁₅B 、 二苯基硅烷 、 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以57%的产率得到4-methoxy-N-((5-methylfuran-2-yl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Cyclopentadienyl N-heterocyclic carbene–nickel complexes as efficient pre-catalysts for the hydrosilylation of imines

  摘要：

  原位生成的镍氢化物[Ni(Mes2NHC)HCp]及其阳离子类似物[Ni(Mes2NHC)(NCMe)Cp](PF6)是在温和条件下进行醛亚胺和酮亚胺氢化反应的高效化学选择性前催化剂。

  DOI：

  10.1039/c3cy00514c

文献信息

• Heterometallic Nickel Complexes with N-Heterocyclic Carbene: Synthesis, Structure, and Thermal Decomposition
  作者：S. S. Shapovalov、O. G. Tikhonova、I. V. Skabitskii、S. G. Sakharov、N. P. Simonenko

  DOI：10.1134/s1070328421080066

  日期：2021.8

  (η5-C5H5)Ni(SIMes)Cl with n-propylmercaptane and NEt3 in CH2Cl2 affords the thiolate carbene nickel complex (η5-C5H5)Ni(SIMes)SnPr (I) (SIMes is 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene), which reacts with W(CO)5(THF) to form the heterometallic complex (η5-C5H5)Ni(SIMes)(μ2-SnPr)W(CO)5 (II). The reaction of complex I with (η5-С5H5)Mn(CO)2(THF) affords compound (η5-C5H5)Ni(SIMes)(μ2-SnPr)(η5-С5H5)Mn(CO)2 (III)

  摘要 (η 5 -C 5 H 5 )Ni(SIMes)Cl 与正丙基硫醇和 NEt 3在 CH 2 Cl 2 中反应得到硫醇卡宾镍配合物 (η 5 -C 5 H 5 )Ni(SIMes)S n Pr ( I ) (SIMes 是 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)，它与 ​​W(CO) 5 (THF) 反应形成异金属配合物 (η 5 -C 5 H 5 )Ni(SIMes)(μ 2 -S n Pr)W(CO) 5 ( II )。络合物的反应I与 (η 5 -С 5 H 5 )Mn(CO) 2 (THF) 提供化合物 (η 5 -C 5 H 5 )Ni(SIMes)(μ 2 -S n Pr)(η 5 -С 5 H 5 )Mn(CO) 2 ( III )。化合物I、II、III的结构由X射线结构分析确定（CIF文件CCDC nos. 2024873 ( I ), 2024874
• From acetone metalation to the catalytic α-arylation of acyclic ketones with NHC–nickel(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Mickaël Henrion、Michael J. Chetcuti、Vincent Ritleng

  DOI：10.1039/c4cc00959b

  日期：——

  Air-stable NHC–nickel(ii) complexes at concentrations as low as 1 mol% exhibit high catalytic activity for the α-arylation of acyclic ketones.

  空气稳定的NHC-镍（II）配合物在浓度低至1 mol％时，对非环状酮的α-芳基化反应表现出高催化活性。
• Homogeneous Nickel Catalysts for the Selective Transfer of a Single Arylthio Group in the Catalytic Hydrothiolation of Alkynes
  作者：Denis A. Malyshev、Natalie M. Scott、Nicolas Marion、Edwin D. Stevens、Valentine P. Ananikov、Irina P. Beletskaya、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om060302v

  日期：2006.9.1

  homogeneous catalytic system has been developed for the regioselective hydrothiolation of alkynes based on CpNi(NHC)Cl complexes (NHC = N-heterocyclic carbene). The designed catalyst was efficient for the selective addition of a single ArS group to an alkyne and was suitable for the synthesis of vinylsulfides, without side reactions leading to bis(arylthio)alkenes. Furthermore, this catalytic system allowed

  基于CpNi（NHC）Cl络合物（NHC = N-杂环卡宾），开发了一种用于炔烃的区域选择性氢硫醇化的新型均相催化体系。设计的催化剂可有效地将一个ArS基团选择性地添加到炔烃中，并且适合合成乙烯基硫化物，而不会产生导致双（芳硫基）烯烃的副反应。此外，该催化体系允许以高区域选择性（最高31：1）和良好收率（61-87％）的方式将S-H键加成至炔烃中。机理研究表明，该反应涉及三个步骤：（1）用镍基氯化物取代ArS基团；（2）炔烃插入Ni-S键中；以及（3）Ni-C键的质子分解。通过X射线分析明确表征了中间体CpNi（NHC）（SAr）配合物。
• Anion exchange in [Ni(η5-C5H4R)(Cl)(NHC)]. Counterion effect on the structure and catalytic activity
  作者：Włodzimierz Buchowicz、Łukasz Banach、Joanna Conder、Piotr A. Guńka、Dominik Kubicki、Piotr Buchalski

  DOI：10.1039/c3dt53352b

  日期：——

  A series of novel complexes [Ni(η5-C5H4R)(L)(NHC)]+A−2a–2j and [Ni(η5-C5H5)(A)(NHC)] 3a–3c has been obtained by anion metathesis from the corresponding chlorides 1a–1d, depending on the anion binding properties and reaction conditions. Solid-state structures of two cationic complexes (2c, 2j) and two complexes with a coordinated anion (3a, 3c) have been determined by X-ray diffraction revealing a trigonal planar geometry in all cases. Unexpectedly, 3c displayed unprecedented for this type of compounds temperature-dependent NMR spectra that were interpreted in terms of spin equilibrium. The cationic complexes 2 were less efficient in styrene polymerization than the parent chlorides 1. However, the activity of 2 and 3 in Suzuki cross-coupling did not depend considerably on the counterion.

  根据阴离子的结合特性和反应条件，通过阴离子偏合成从相应的氯化物 1aâ1d 得到了一系列新型配合物 [Ni(δ-5-C5H4R)(L)(NHC)]+Aâ2aâ2j 和 [Ni(δ-5-C5H5)(A)(NHC)] 3aâ3c。通过 X 射线衍射测定了两种阳离子络合物（2c、2j）和两种配位阴离子络合物（3a、3c）的固态结构，发现所有络合物都具有三棱锥平面几何形状。出乎意料的是，3c 显示了该类化合物前所未有的温度依赖性核磁共振光谱，可以用自旋平衡来解释。阳离子配合物 2 在苯乙烯聚合过程中的效率低于母体氯化物 1。
• Reaction of nickelocene with 1,3-dimesitylimidazolium chloride
  作者：Colin D Abernethy、Alan H、Cowley、Richard A Jones

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00557-4

  日期：2000.2

  Treatment of nickelocene with 1,3-dimesitylimidazolium chloride affords the corresponding carbene complex, (η5-C5H5)NiCl(carbene) (5). The structure of 5 was determined by X-ray crystallography. The distorted trigonal planar nickel atom is attached to an η5-Cp, a carbene, and a chloride ligand. Compound 5 reacts with MeLi to afford (η5-C5H5)Ni(Me)(carbene).

  与1,3- dimesitylimidazolium氯，得到相应的卡宾络合物茂镍的处理，（η 5 -C 5 H ^ 5）的NiCl（卡宾）（5）。5的结构通过X射线晶体学确定。扭曲三角平面镍原子连接到η 5 -Cp，卡宾，和氯化物配体。化合物5层发生反应以将MeLi，得到（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ni（ME）（卡宾）。