2,3-bis(4-methoxyphenyl)cyclopropenone | 25361-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,3-bis(4-methoxyphenyl)cyclopropenone
• 英文别名: bis(4-methoxyphenyl)cyclopropenone；2-Cyclopropen-1-one, 2,3-bis(4-methoxyphenyl)-；2,3-bis(4-methoxyphenyl)cycloprop-2-en-1-one
• CAS: 25361-94-8
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃
• 分子量: 266.296
• InChiKey: NPOLTJNFAQNEAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(4-methoxyphenyl)cyclopropenone 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 62.66h， 以70.9%的产率得到2,3-bis(4-hydroxyphenyl)-2-cyclopropen-1-one
  参考文献：
  名称：

  以二苯基环丙烯酮为中心的聚合物，用于特定位置的CO释放和链解离

  摘要：

  摘要提出了以二苯基环丙烯酮（DPCP）为中心的聚丙烯酸甲酯（PMA）的合成和刺激反应性。以DPCP为中心的PMA可以以开关方式在紫外线下释放一氧化碳（CO）。可以通过光致发光光谱的变化来报告释放CO的过程。另外，共价嵌入交联聚氨酯中的DPCP部分也可以在紫外线下释放CO。特别地，在超声下，溶液中以DPCP为中心的PMA在酚酯键处选择性解离，并且通过D2O交换1H NMR光谱揭示了力诱导的水解反应。动力学研究表明少量的水可以提高断链率。这项工作为特定于现场的CO释放和链解离提供了一个以DPCP为中心的聚合物。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2019.03.053
• 作为产物：
  描述：

  四氯环丙烯 、 苯甲醚 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以78%的产率得到2,3-bis(4-methoxyphenyl)cyclopropenone
  参考文献：
  名称：

  2-Arylimino（二茂铁基）-和（二-对-茴香基）二氢嘧啶：新颖的合成，结构和电化学

  摘要：

  2,3-二异环烯基和2,3-二茴香基-1-甲基硫烷基环碘化碘与1,3-二苯基和1,3-二邻甲苯基胍反应生成1-芳基-2-芳基-5,6-（5a，5b）和-4,5-二茂铁基-1,2-二氢嘧啶（6a，6b）（〜2 ：1）以及5,6-和4,5-二苯并基-3-苯基-2-苯基亚氨基-1,2-二氢嘧啶（〜2：1）。它们的结构是根据5,6-二茂铁基-1-（邻甲苯基）-2-（邻甲苯基）亚氨基和4,5-二茂铁基-1-苯基的光谱数据和X射线衍射分析确定的2-苯基亚氨基-1，2-二氢嘧啶（分别为5b和6a）。化合物的电化学行为使用循环伏安法和计时电流法的实验研究了5b，6b和5a + 6a。对于所有化合物，观察到归因于二茂铁部分的氧化的两个电化学过程（I，II）。Δ的值ë 0' （II-I ）和歧化恒定ķ COM也报道。另外，还检测到具有与嘧啶环有关的快速偶联化学反应的电化学氧化。

  DOI：

  10.1002/jhet.979
• 作为试剂：
  描述：

  2-氨基苯甲酰胺 在 草酰氯 、 2,3-bis(4-methoxyphenyl)cyclopropenone 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到2-氨基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  环丙烯酮催化醛肟和伯酰胺直接转化为腈

  摘要：

  报道了使用环丙烯酮作为有机催化剂将醛肟和伯酰胺有效转化为腈类。反应在温和条件下顺利进行，催化剂负载量为 5 mol%，在一次操作中以优异的产率 (78-​​94%) 得到腈。该方法同样适用于带有芳香族、杂环和脂肪族部分的醛肟和伯酰胺。方便的催化程序拓宽了环丙烯酮在有机合成中的应用范围。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300059

文献信息

• Palladium-Catalyzed Ring-Opening Alkynylation of Cyclopropenones
  作者：Takanori Matsuda、Yusuke Sakurai

  DOI：10.1002/ejoc.201300220

  日期：2013.7

  N-Heterocyclic carbene–palladium catalysts are used to promote addition/ring opening of cyclopropenones with terminal alkynes. The ring-opening alkynylation affords alkenyl alkynyl ketones in good yields. For reactions with propargylic esters having an aryl or alkenyl substituent at the propargylic position, [3+2] annulation occurs exclusively to give 4-methylenecyclopentenones.

  N-杂环卡宾-钯催化剂用于促进环丙烯酮与末端炔烃的加成/开环。开环炔基化以良好的产率提供烯基炔基酮。对于与在炔丙基位置具有芳基或烯基取代基的炔丙基酯的反应，[3+2]环化仅发生以产生4-亚甲基环戊烯酮。
• Cyclopropenylidene carbene ligands in palladium catalysed coupling reactions: carbene ligand rotation and application to the Stille reaction
  作者：Ratanon Chotima、Tim Dale、Michael Green、Thomas W. Hey、Claire L. McMullin、Adam Nunns、A. Guy Orpen、Igor V. Shishkov、Duncan F. Wass、Richard L. Wingad

  DOI：10.1039/c1dt10109a

  日期：——

  Reaction of [Pd(PPh3)4] with 1,1-dichloro-2,3-diarylcyclopropenes gives complexes of the type cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)] (Ar = Ph 5, Mes 6). Reaction of [Pd(dba)2] with 1,1-dichloro-2,3-diarylcyclopropenes in benzene gave the corresponding binuclear palladium complexes trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2 (Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H48, p-(F)C6H49). Alternatively, when the reactions were performed in acetonitrile, the complexes trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)] (Ar = Ph 10, p-(OMe)C6H411 and p-(F)C6H4) 12) were isolated. Addition of phosphine ligands to the binuclear palladium complex 7 or acetonitrile adducts 11 and 12 gave complexes of the type cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)] (Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe)C6H4, R = Ph 14, Ar = p-(F)C6H4, R = Ph 15). Crystal structures of complexes 6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O and 12–15 are reported. DFT calculations of complexes 10–12 indicate the barrier to rotation about the carbene-palladium bond is very low, suggesting limited double bond character in these species. Complexes 5–9 were tested for catalytic activity in C–C coupling (Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura and, for the first time, Stille reactions) and C–N coupling (Buchwald–Hartwig amination) showing excellent conversion with moderate to high selectivity.

  四(三苯基膦)钯[Pd(PPh3)4]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯的反应生成cis-[PdCl2(PPh3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 5, Mes 6）。在苯中，[Pd(dba)2]与1,1-二氯-2,3-二芳基环丙烯反应生成了相应的双核钯配合物trans-[PdCl2(C3(Ar)2)]2（Ar = Ph 7, p-(OMe)C6H4 8, p-(F) 9）。另一种情况是，当反应在乙腈中进行时，生成了trans-[PdCl2(NCMe)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph 10, p-(OMe) 11, p-(F) 12）。向双核钯配合物7或乙腈加合物11和12中加入膦配体，生成了cis-[PdCl2(PR3)(C3(Ar)2)]类型的配合物（Ar = Ph, R = Cy 13, Ar = p-(OMe) , R = Ph 14, Ar = p-(F) , R = Ph 15）。报告了配合物6·3.25CHCl3, 10, 11·H2O和12–15的晶体结构。对配合物10–12的DFT计算表明，卡宾-钯键的旋转能垒非常低，表明这些物种中的双键特性有限。对配合物5–9进行了催化活性测试，用于C–C偶联（Mizoroki–Heck, Suzuki–Miyaura，以及首次用于Stille反应）和C–N偶联（Buchwald–Hartwig胺化），显示出优良的转化率和中等至高的选择性。
• Indolizine 1-sulfonates as potent inhibitors of 15-lipoxygenase from soybeans
  作者：Solomon Teklu、Lise-Lotte Gundersen、Tove Larsen、Karl E. Malterud、Frode Rise

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.02.056

  日期：2005.5

  trapping of the intermediate 1-indolizinol with a sulfonyl halide, and examined as inhibitors of 15-lipoxygenase (15-LO). The compounds display IC(50) values between 15 and 42 microM; all are more active than the well-known 15-LO inhibitor quercetin (IC(50) 51 microM). A wide variety of substituents are well tolerated. The enzyme inhibition was not affected by preincubation or the presence of a detergent

  通过用吡啶将环丙烯酮环化，然后用磺酰卤捕获中间物1-吲哚嗪醇，已经制备了许多吲哚嗪1-磺酸盐，并将其作为15-脂加氧酶（15-LO）的抑制剂进行了研究。这些化合物的IC（50）值介于15和42 microM之间；所有这些都比众所周知的15-LO抑制剂槲皮素（IC（50）51 microM）更具活性。各种各样的取代基具有良好的耐受性。酶抑制不受预温育或去污剂存在的影响，并且未观察到明显的颗粒形成。因此，极不可能出现来自吲哚嗪类聚集体的抑制，即混杂抑制。
• Highly Efficient Photochemical Generation of a Triple Bond:  Synthesis, Properties, and Photodecarbonylation of Cyclopropenones
  作者：Andrei Poloukhtine、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/jo034869m

  日期：2003.10.1

  The latter then rapidly loses carbon monoxide to produce the ultimate acetylenic product. Despite their high photoreactivity, cyclopropenones were found to be thermally stable compounds with the exception of hydroxy- and methoxy-substituted cyclopropenones. The latter undergo rapid solvolysis in hydroxylic solvents even at room temperature. The application of this reaction to the in situ generation

  烷基，芳基和杂原子取代的环丙烯酮的UV照射导致一氧化碳损失并形成相应炔烃的定量收率。光化学脱羰反应的量子产率从烷基取代的环丙烯酮的20％到30％到二苯基和二萘基环戊烯酮的70％以上。通过使用激光闪光光解法观察到该反应中中间体迅速形成（<5 ns），然后稍微慢一些（约40 ns）衰变。DFT计算使我们能够将这种中间体鉴定为由环丙烯酮环的碳-碳键之一裂解形成的两性离子物质。后者然后迅速损失一氧化碳以产生最终的炔属产物。尽管它们的光反应性很高，除羟基和甲氧基取代的环丙烯酮外，发现环丙烯酮是热稳定的化合物。后者甚至在室温下也能在羟基溶剂中进行快速溶剂分解。该反应对苯二炔结构原位生成的应用通过苯并二烯化的苯二炔12的光化学制备进行了说明。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral [3+3] Annulation of N-nitrosoanilines with Cyclopropenones: A Traceless Approach to Quinolin-4(1H)-One Scaffolds
  作者：Lingjun Liu、Jiyuan Li、Wenhao Dai、Feng Gao、Kaixian Chen、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.3390/molecules25020268

  日期：——

  [3+3] cyclization of N-nitrosoanilines with cyclopropenones has been achieved. This protocol features short reaction time and atom-economical combination without extra additives, which can be further applied in the construction of privileged heterocyclic compounds in pharmaceutical chemistry.

  通过Rh(III)-催化氧化还原-中性[3+3]环化N-亚硝基苯胺与环丙烯酮的喹啉-4(1H)-one支架的无痕方法已经实现。该方案反应时间短，原子经济结合，无需额外添加剂，可进一步应用于药物化学中特权杂环化合物的构建。