Pivaloylazid | 4981-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Pivaloylazid
• 英文别名: Pivaloyl azide；2,2-dimethylpropanoyl azide
• CAS: 4981-48-0
• 化学式: C₅H₉N₃O
• 分子量: 127.146
• InChiKey: XTBAUKUZANNIHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.92°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2022 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pivaloylazid 以 乙腈 、 xylene 为溶剂， 生成 叔丁基异氰酸酯
  参考文献：
  名称：

  Zlobin, V. A.; Tarasov, A. K., Russian Journal of Physical Chemistry, 1985, vol. 59, # 1, p. 140 - 141

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 sodium azide 、 三氯乙腈 、 三苯基膦 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到Pivaloylazid
  参考文献：
  名称：

  三氯乙腈、三苯基膦和叠氮化钠复合羧酸直接合成酰基叠氮化物

  摘要：

  通过在室温下用三氯乙腈、三苯基膦和叠氮化钠处理，各种羧酸以极好的收率转化为酰基叠氮化物。该反应适用于制备无重排的二肽。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1077979

文献信息

• Ni-Catalyzed Intermolecular C(sp³)–H Amidation Tuned by Bidentate Directing Groups
  作者：Yeong Bum Kim、Joonghee Won、Jeonghyo Lee、Junho Kim、Bingwei Zhou、Jung-Woo Park、Mu-Hyun Baik、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acscatal.1c00070

  日期：2021.3.5

  We disclose herein a directing group-assisted nickel-catalyzed intermolecular C(sp3)–H amidation using organic azides as nitrene precursors. With the installation of an electronically tailored directing group, enhanced amidation efficiency was achieved. A series of experimental and computational studies suggested that a putative nickel(III)-nitrenoid species is a key intermediate in the C–N bond-forming

  我们在本文中公开了使用有机叠氮化物作为腈前体的定向基团辅助镍催化的分子间C（sp 3）-H酰胺化反应。通过安装电子定制的指导小组，可以提高酰胺化效率。一系列的实验和计算研究表明，假定的镍（III）-类胡萝卜素物质是C–N键形成过程中的关键中间体。
• Synthesis of <i>N</i>-methylated amines from acyl azides using methanol
  作者：Kaushik Chakrabarti、Kuheli Dutta、Sabuj Kundu

  DOI：10.1039/d0ob01303j

  日期：——

  derivatives into N-methylamines was developed using methanol as the C1 source via the one-pot Curtius rearrangement and borrowing hydrogen methodology. Following this protocol, various functionalised N-methylated amines were synthesized using the (NNN)Ru(II) complex from carboxylic acids via an acyl azide intermediate. Several kinetic studies and DFT calculations were carried out to support the mechanism

  使用甲醇作为 C1 源，通过一锅 Curtius 重排和借氢方法，将酰基叠氮化物衍生物转化为N-甲胺。按照该协议，使用 (NNN)Ru( II ) 配合物从羧酸通过酰基叠氮化物中间体合成各种功能化的N-甲基化胺。进行了几项动力学研究和 DFT 计算以支持该机制，并确定 Ru( II ) 配合物和碱在这种转变中的作用。
• Visible Light-Induced Regioselective Cycloaddition of Benzoyl Azides and Alkenes To Yield Oxazolines
  作者：Peter Bellotti、Julien Brocus、Fatima El Orf、Mohamed Selkti、Burkhard König、Philippe Belmont、Etienne Brachet

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00568

  日期：2019.5.17

  regioselective synthesis of oxazolines in high yields. The mild photosensitized manifold leverages the intermolecular formation of oxazolines with a wide functional group tolerance on both benzoyl azides and alkenes partners. Mechanistic investigations suggest the sensitization of the azide moiety as the key activation step.

  可见光催化作用可以高产率地进行恶唑啉的区域选择性合成。温和的光敏歧管利用分子间形成的恶唑啉在苯甲酰基叠氮化物和烯烃配偶体上具有宽泛的官能团耐受性。机理研究表明，叠氮化物部分的敏化是关键的活化步骤。
• Synthetic access to α-substituted prop-2-ynylamines and α-acetylenic amino acids via the t-butyl N-trimethylsilylprop-2-ynylcarbamate dianion
  作者：Brian W. Metcalf、Patrick Casara

  DOI：10.1039/c39790000119

  日期：——

  The dianion derived from t-butyl N-trimethyl-silylprop-2-ynycarbamate undergoes alkylation and carboxylation at the propynylic position, leading to derivatives of acetylenic amines and amino acids.

  源自N-三甲基-甲硅烷基丙-2-基氨基甲酸叔丁酯的二价阴离子在丙炔基位置进行烷基化和羧化，从而生成乙炔胺和氨基酸的衍生物。
• Visible-light-induced copper-catalyzed oxidative esterification of α-azidoketones with diazoacetates: access to α-acyloxyacetates
  作者：Uma Devi Newar、Dhruba Jyoti Boruah、Arnav Bhuyan、Abhimanyu Nayak、Ram Awatar Maurya

  DOI：10.1039/d4ob00590b

  日期：——

  A copper(II)-catalyzed 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)-mediated synthesis of α-acyloxyacetates from α-azidoketones and diazoacetates under visible light at room temperature is described. This reaction involves an oxidative esterification process, leading to the formation of two new C–O bonds with the elimination of dinitrogen molecules in the overall process. 20 examples of α-acyloxyacetates

  描述了铜( II )催化的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)介导的在室温下可见光下由α-叠氮酮和重氮乙酸酯合成α-酰氧基乙酸酯的方法。该反应涉及氧化酯化过程，导致形成两个新的C-O键，并在整个过程中消除二氮分子。通过将各种 α-叠氮酮与重氮乙酸酯偶联，以高产率 (70-86%) 合成了 20 个 α-酰氧基乙酸酯。含有给电子基团（Me、MeO）、吸电子基团（CN、NO 2 ）、卤素原子（Cl、Br）和其他芳基的α-叠氮酮与各种取代的重氮乙酸酯（乙基、叔丁基、苄基）相容），导致形成α-酰氧基乙酸酯。