thiocarbamoyl isothiocyanate | 31619-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 异硫氰酸盐
• 英文名称: thiocarbamoyl isothiocyanate
• 英文别名: (Thiocarbamoyl)isothiocyanate；carbamothioyl isothiocyanate
• CAS: 31619-24-6
• 化学式: C₂H₂N₂S₂
• 分子量: 118.183
• InChiKey: TWTASDFBNUMCSB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮 、 三甲氧基磷 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 thiocarbamoyl isothiocyanate 、 O,O,O-三甲基巯基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用氢化黄原氢化物在膦和亚磷酸酯硫化过程中形成异硫氰酸盐的证据

  摘要：

  与先前的报告相反，三氨基膦和三烷基亚膦酸酯被3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）硫化不会产生二硫化碳和氰胺作为额外的反应产物，而是不稳定的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯，已经被亲核试剂困住了。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.11.075

文献信息

• Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride)
  作者：Jiří Hanusek、Mark A. Russell、Andrew P. Laws、Petr Jansa、John H. Atherton、Kevin Fettes、Michael I. Page

  DOI：10.1039/b616298c

  日期：——

  report, the sulfurisation of phosphorus(III) derivatives by 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) does not yield carbon disulfide and cyanamide as the additional reaction products. The reaction of xanthane hydride with triphenyl phosphine or trimethyl phosphite yields triphenyl phosphine sulfide or trimethyl thiophosphate, respectively, and thiocarbamoyl isothiocyanate which has been trapped

  与先前的报告相反，3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）对磷（III）衍生物的硫化不会产生作为额外反应产物的二硫化碳和氰胺。黄原酸氢化物与三苯基膦或亚磷酸三甲酯的反应分别产生三苯基膦硫化物或三甲基硫代磷酸酯，以及已被亲核试剂捕获的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯。该反应途径涉及磷在黄原氢化物的硫代羰基旁边的硫处最初的亲核进攻，然后分解形成产物的intermediate中间体。乙腈中取代的三苯膦和亚磷酸三苯酯硫化的哈米特rho值约为-1.0。活化的熵非常负（-114 +/- 15 J mol-1 K-1），对溶剂的依赖性很小，这与导致过渡态的双分子缔合步骤相一致。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态且几乎没有共价键形成的the离子中间体。亲核攻击的位点也已经通过计算得到证实。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态
• 1,2,4-Dithiazole-5-ones and 5-thiones as efficient sulfurizing agents of phosphorus(iii) compounds – a kinetic comparative study
  作者：Oleksandr Ponomarov、Andrew P. Laws、Jiří Hanusek

  DOI：10.1039/c2ob26460a

  日期：——

  The existence of the phosphonium intermediate during sulfurization of triphenyl phosphine with 3-phenyl-1,2,4-dithiazole-5-thione (7a) was proven using kinetic studies. From the Hammett and Brønsted correlations and from other kinetic measurements it was concluded that the transition-state structure is almost apolar for the most reactive 1,2,4-dithiazoles whereas a polar structure resembling a zwitter-ionic

  25种3-取代的1,2,4-丁二唑-5-酮和5-硫酮对二甲苯的硫化效率 亚磷酸三苯酯 在 乙腈，DCM，THF和 甲苯评价在25℃下的温度。所有的1,2,4-二噻唑都是比市​​售试剂（PADS，TETD，Beaucage试剂）更好的硫化试剂。在所有溶剂中最有效的硫化剂是3-苯氧基（4），3-苯硫基（5）和3-乙氧基-1,2,4-二噻唑-5-一（1）其反应性比其他1,2,4-二噻唑高至少两个数量级。与以前的报告相反，用1进行硫化不会产生羰基硫 和 氰酸乙酯 作为其他反应产物，但不稳定 乙氧基硫代羰基异氰酸酯 被困住了 4-甲氧基苯胺。相似的捕集实验已证明，化合物4和5的攻击位点位于与C O基团相邻的硫上。反应途径包括限制磷对硫的初始亲核进攻，然后将intermediate中间体分解为相应的硫代磷酸酯和异氰酸酯/异硫氰酸酯。硫化过程中the中间体的存在三苯基膦使用动力学研究证明了使用3-苯基-1
• Evidence for the formation of isothiocyanate during sulfurisation of phosphines and phosphites using xanthane hydride
  作者：Jiří Hanusek、Mark A. Russell、Andrew P. Laws、Michael I. Page

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.075

  日期：2007.1

  Contrary to a previous report, the sulfurisation of triphenylphosphines and trialkyl phosphites by 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) does not yield carbon disulfide and cyanamide as the additional reaction products but unstable thiocarbamoyl isothiocyanate which has been trapped with nucleophiles.

  与先前的报告相反，三氨基膦和三烷基亚膦酸酯被3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）硫化不会产生二硫化碳和氰胺作为额外的反应产物，而是不稳定的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯，已经被亲核试剂困住了。