dimethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate | 65094-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate
• 英文别名: Brom-F-methyl-di-methylphosphonat；(MeO)2P(O)CF2Br；Dimethyl [bromo(difluoro)methyl]phosphonate；bromo-dimethoxyphosphoryl-difluoromethane
• CAS: 65094-21-5
• 化学式: C₃H₆BrF₂O₃P
• 分子量: 238.953
• InChiKey: FZOOSMOMRAFKPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate 、 2-(3-methylbut-3-en-1-yl)isoindoline-1,3-dione 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 二氢吡啶 、 potassium carbonate 、 巯基乙酸甲酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以32%的产率得到dimethyl (5-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-1,1-difluoro-3-methylpentyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  巯基-自由基/光氧化还原催化烯烃的氢膦二氟甲基化

  摘要：

  据报道，使用溴二氟甲烷膦酸酯与汉茨tz酯作为末端还原剂，可见光诱导的单和双取代烯烃的催化氢膦二氟甲基化反应。硫代自由基催化与光氧化还原催化的结合对于实现良好的化学选择性和高产率是重要的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02354
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 三甲氧基磷 以 三甘醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到dimethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  卤代-F-甲基膦酸酯的合成和机理

  摘要：

  卤代F-甲烷与亚磷酸三烷基酯之间的Michaelis-Arbuzov型反应已实现了多种新的卤代F-甲基膦酸酯的合成。已证明该合成对于高产率制备许多迄今未知的化合物具有广泛的范围和实用性。的1 H，19男，13 C和31种P NMR光谱性质报告于细节。溴二氟甲基膦酸酯的形成机理已证明是通过二氟卡宾：CF 2的中间体来进行的。已显示膦酸酯产物与多种试剂反应。氟化物和醇盐离子通过攻击在磷反应与碳-磷键的裂解和形成[：CF 2 ]从bromodifluoromethylphosphonates和CFBR 2 -从dibromofluoromethylphosphonates阴离子。碘离子和叔膦通过攻击酯碳反应生成稳定的膦酸酯盐。用50％的HCl水溶液水解膦酸酯，得到预期的膦酸。三甲基甲硅烷基溴化物侵蚀磷酰基氧，得到双（三甲基甲硅烷基）酯。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.05.034

文献信息

• Synthetic and mechanistic aspects of the reactions between bromodifluoromethyltriphenylphosphonium bromide and dibromofluoromethyltriphenylphosphonium bromide and trialkylphosphites
  作者：Richard M. Flynn、Donald J. Burton、Denise M. Wiemers

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.04.003

  日期：2008.7

  exchange process involves the formation of difluorocarbene via   dissociation of the intermediate difluoromethylene ylide, capture of the difluorocarbene by the trialkylphosphite to give [(RO)3P+CF2−], which captures bromine followed by dealkylation to the product, bromodifluoromethylphosphonate. The equilibria involved in the multi-step mechanism are all shifted to the phosphonate product by the final dealkylation

  溴氟甲基三苯基溴化in以两种不同的方式与亚磷酸三烷基酯反应。溴代二氟甲基三苯基phosph与亚磷酸三烷基酯进行快速交换反应，以良好或极好的收率得到相应的溴代二氟甲基膦酸酯。用类似的二乙氧基苯基亚膦酸酯也发生类似的交换反应，得到相应的乙氧基苯基亚膦酸酯。从机理上讲，交换过程包括通过  中间体二氟亚甲基叶立德的离解形成二氟卡宾，亚磷酸三烷基酯捕获二氟卡宾以生成[（RO）3P + CF2-]，它捕获溴，然后脱烷基化为产物溴二氟甲基膦酸酯。通过最后的脱烷基步骤，多步机理中涉及的平衡都转化为膦酸酯产物。相反，二溴氟甲基三苯基溴化does不与亚磷酸三烷基酯进行交换反应。亚磷酸酯用作卤化试剂，从二溴氟甲基phosph盐中提取溴，生成溴氟亚甲基叶立德，其很容易被醛或酮原位捕获，从而获得高收率的E / Z-溴代氟烯烃。没有观察到溴氟亚甲基叶立德的解离。
• WO2020035052A5
  申请人：——

  公开号：WO2020035052A5

  公开（公告）日：2022-08-04
• Synthetic and mechanistic aspects of halo-F-methylphosphonates
  作者：Richard M. Flynn、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.05.034

  日期：2011.10

  The synthesis of a variety of new halo-F-methylphosphonates has been achieved by a Michaelis–Arbuzov type reaction between a halo-F-methane and a trialkyl phosphite. This synthesis has proved to be of wide scope and utility for the high yield preparation of a number of heretofore unknown compounds. The 1H, 19F, 13C and 31P NMR spectroscopic properties are reported in detail. The mechanism for the formation

  卤代F-甲烷与亚磷酸三烷基酯之间的Michaelis-Arbuzov型反应已实现了多种新的卤代F-甲基膦酸酯的合成。已证明该合成对于高产率制备许多迄今未知的化合物具有广泛的范围和实用性。的1 H，19男，13 C和31种P NMR光谱性质报告于细节。溴二氟甲基膦酸酯的形成机理已证明是通过二氟卡宾：CF 2的中间体来进行的。已显示膦酸酯产物与多种试剂反应。氟化物和醇盐离子通过攻击在磷反应与碳-磷键的裂解和形成[：CF 2 ]从bromodifluoromethylphosphonates和CFBR 2 -从dibromofluoromethylphosphonates阴离子。碘离子和叔膦通过攻击酯碳反应生成稳定的膦酸酯盐。用50％的HCl水溶液水解膦酸酯，得到预期的膦酸。三甲基甲硅烷基溴化物侵蚀磷酰基氧，得到双（三甲基甲硅烷基）酯。
• Hydrophosphonodifluoromethylation of Alkenes via Thiyl-Radical/Photoredox Catalysis
  作者：Wenhao Huang、Jingzhi Chen、Daocheng Hong、Wenxin Chen、Xu Cheng、Yuxi Tian、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02354

  日期：2018.1.19

  Visible-light-induced catalytic hydrophosphonodifluoromethylation of mono- and disubstituted alkenes using bromodifluoromethanephosphonate with a Hantzsch ester as the terminal reductant is reported. The combination of thiyl-radical catalysis with photoredox catalysis is important for achieving good chemoselectivity and high yields.

  据报道，使用溴二氟甲烷膦酸酯与汉茨tz酯作为末端还原剂，可见光诱导的单和双取代烯烃的催化氢膦二氟甲基化反应。硫代自由基催化与光氧化还原催化的结合对于实现良好的化学选择性和高产率是重要的。