nitroethane carbanion | 25590-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: nitroethane carbanion
• 英文别名: nitroethane anion；nitroethyl anion；ethyl nitronate；ethylnitronate；nitroethane；nitroethane; deprotonated form；ethylidene(dioxido)azanium
• CAS: 25590-58-3
• 化学式: C₂H₄NO₂
• 分子量: 74.0593
• InChiKey: YERBBVNYIKLXDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitroethane carbanion 在 3-氯-1-氮杂双环[2.2.2]辛烷 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 硝基乙烷
  参考文献：
  名称：

  胺和氧阴离子从硝基乙烷中提取质子的相对反应性。静电效应和反应选择性原理

  摘要：

  Les amines tertiaires sont plus efficaces que les amines primaires et secondaires qui sont elles-memes plus 反应性 que les oxyanions dans la deprotonation du nitroethane

  DOI：

  10.1021/ja00332a034
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 在 3-氯-1-氮杂双环[2.2.2]辛烷 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 nitroethane carbanion
  参考文献：
  名称：

  胺和氧阴离子从硝基乙烷中提取质子的相对反应性。静电效应和反应选择性原理

  摘要：

  Les amines tertiaires sont plus efficaces que les amines primaires et secondaires qui sont elles-memes plus 反应性 que les oxyanions dans la deprotonation du nitroethane

  DOI：

  10.1021/ja00332a034

文献信息

• Reactivity of Nitroalkyl Anions Addition to Substituted Benzylidenecyanoacetates: Electrophilicity Parameters and Free Energy Relationships
  作者：K. Azaiez、N. Dhahri、T. Boubaker

  DOI：10.1002/kin.21132

  日期：2017.12

  nature of the substituent X. A notable finding of this work is perhaps provided by the observed large changes in the electrophilicity parameter E on going from benzylidenecyanoacetates 1 to their analogues benzylidenemalonates 3 (ΔE ∼ 9.06–10.48), whereas the replacement of second CO2Et group by the CN group in 1 to give benzylidenemalononitriles 4 has little effect on electrophilic reactivity, i.e., ΔE

  在20°C的水溶液中研究了亚苄基乙酸亚苄酯1a–d（X = H，Me，OMe和NMe 2）与硝基烷基阴离子2a–c反应的动力学。二阶速率常数用于根据线性自由焓关系log k（20°C）= s N（E + N）评估这一系列Michael受体1a–d的亲电参数E。发现测得的E值覆盖了一个反应性域，范围从反应性最高的亲电子试剂1a的-10.07 （X = H）到反应性较低的亲电子试剂-14.04的范围1d（X = NMe 2）。发现Mayr的方法可以正确预测这些系列的1a-d烯烃与20°C的水中的氢氧根离子和50％的水-50％的乙腈的反应速率常数。使用布朗斯台德关系进行的动力学测量分析表明，对于取代基X的性质变化，βnuc值保持显着恒定。这项工作的显着发现也许是由于从亚苄基氰基乙酸酯观察到的亲电参数E的大变化提供的1到它们的类似物benzylidenemalonates 3（Δ ë〜9.06-10
• Electrophilicity parameters for 2-benzylidene-indan-1,3-diones—a systematic extension of the benzhydrylium based electrophilicity scale
  作者：Stefan T. A. Berger、Florian H. Seeliger、Florian Hofbauer、Herbert Mayr

  DOI：10.1039/b708025e

  日期：——

  Kinetics of the reactions of four 2-benzylidene-indan-1,3-diones (1a-d) with carbanions (2a-I) have been studied photometrically in dimethyl sulfoxide solution at 20 degrees C, and the electrophilicity parameters E were determined by the linear free energy relationship log k(2)(20 degrees C) = s(N + E) (eqn (1)). The rate-determining step of these reactions is the nucleophilic attack of the carbon

  在20°C的二甲基亚砜溶液中以光度法研究了4种2-亚苄基-茚满-1,3-二酮（1a-d）与碳负离子（2a-I）的反应动力学，并通过线性自由能关系log k（2）（20摄氏度）= s（N + E）（eqn（1））。这些反应的决定速率的步骤是碳亲核试剂在迈克尔受体双键处的亲核攻击。与文献数据的比较表明，线性自由能关系（eqn（1））可以半定量预测2-亚苄基-茚满-1,3-二酮对各种亲核试剂的反应性。
• Reactions of Nitroheteroarenes with Carbanions: Bridging Aromatic, Heteroaromatic, and Vinylic Electrophilicity
  作者：Florian Seeliger、Sylwia Błażej、Sebastian Bernhardt、Mieczysław Mąkosza、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200800329

  日期：2008.7.7

  reactive than nitrobenzene. Among the five-membered heterocycles 2-nitrothiophene is the most active followed by nitroimidazoles and 4-nitropyrazole. Nitropyrroles are the least electrophilic nitroheteroarenes with reactivities comparable to nitrobenzene. Quantum chemically calculated methyl anion affinities (B3LYP/6-311G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)) of the nitroarenes correlated only moderately with the partial

  已确定氯甲基苯基砜（1-）的阴离子被各种硝基杂芳烃（例如硝基吡啶，硝基吡咯，硝基咪唑，2-硝基噻吩和4-硝基吡唑）的取代亲核取代（VNS）的相对速率常数通过竞争实验。结果表明，硝基吡啶的活性比硝基苯高大约四个数量级。在五元杂环中，2-硝基噻吩活性最高，其次是硝基咪唑和4-硝基吡唑。硝基吡咯是亲电性最低的硝基杂芳烃，其反应性与硝基苯相当。量子化学计算的硝基芳烃的甲基阴离子亲和力（B3LYP / 6-311G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d））仅与部分相对速率常数适度相关。这些活性与硝基芳烃的LUMO能的相关性甚至更差。通过测量1-硝基芳烃和二乙基亚芳基丙二酸酯10的二阶速率常数，可以将硝基杂芳烃的亲电反应性与基于线性自由能关系log k（K）的综合亲电等级联系起来。 20摄氏度）= s（N + E）。
• Reactions of the simple nitroalkanes with hydroxide ion in water. Evidence for a complex mechanism
  作者：Zhao Li、Jin-Pei Cheng、Vernon D. Parker

  DOI：10.1039/c1ob05270e

  日期：——

  Conventional kinetic analysis of the reactions of nitromethane (NM), nitroethane (NE) and 2-nitropropane (2-NP) with hydroxide ion in water revealed that the reactions are complex and involve kinetically significant intermediates. Kinetic experiments at the isosbestic points where changes in reactant and product absorbance cancel indicate the evolution and decay of absorbance characteristic of the

  对水中的硝基甲烷（NM），硝基乙烷（NE）和2-硝基丙烷（2-NP）与水中的氢氧根离子进行反应的常规动力学分析表明，该反应非常复杂，并且涉及动力学上重要的中间体。在等渗点的动力学实验表明反应物和产物吸收率的变化相互抵消，表明反应性中间体形成过程中吸收率特征的演变和衰减。观察到与一级反应动力学的偏差随反应程度的增加和反应物顺序的增加而增加：NM
• Coenzyme models. Part 24. Micellar catalysis of flavin-mediated reactions. Influence of the flavin structure on the reactivity
  作者：Seiji Shinkai、Yumiko Kusano、Osamu Manabe、Fumio Yoneda

  DOI：10.1039/p29800001111

  日期：——

  structure of the flavin: flavins which have either a long alkyl group or a carboxy-group gave rate constants greater by 103–104 fold than unmodified flavin, and the rate constant for flavin (5) which has both groups was further enhanced (> 106fold). On the other hand, the oxidation of (8) was less affected by the change in the flavin structure. The reactivity order for the oxidation of (7) was (1)(unmodified

  据报道，阳离子（CTAB）胶束对黄素介导的1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（6），硝基乙烷碳负离子（7）和硫酚（8）的催化作用。（6）的氧化在较小程度上受到胶束催化，而CTAB胶束则有效地催化了在简单水溶液中未进行的（7）和（8）的氧化。（7）的氧化速率很大程度上取决于黄素的结构：具有长烷基或羧基的黄素的速率常数比未修饰的黄素高10 3 –10 4倍，并且速率常数两组中的黄素（5）的含量进一步提高（> 10 6折叠）。另一方面，黄素结构的变化对（8）的氧化的影响较小。（7）的氧化反应顺序为（1）（未改性的天然黄素）（2）（具有十六烷基的天然黄素）<（4）（具有羧基的阴离子黄素）<（5）（阴离子黄素（具有羧基和十四烷酰基），而用于氧化（8）的是（1）＜（4）＜（5）＜（2）。结果表明黄素的反应性是可变的，不仅取决于反应的类型而且取决于环境。该结果提供了有关与辅酶结合的黄素辅酶的通用反应性的有用信息。