phenyl(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)methanone | 74601-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)methanone
• 英文别名: N-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；Piperidine, 1-benzoyl-2,2,6,6-tetramethyl-；phenyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)methanone
• CAS: 74601-40-4
• 化学式: C₁₆H₂₃NO
• 分子量: 245.365
• InChiKey: GKHXDNVONWZTKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸丁酯 、 phenyl(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)methanone 在 lithium bromide 、 palladium dichloride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 15.0h， 以5%的产率得到(E)-3-(苯基)丙烯酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  通过酰胺的钯催化的Heck反应进行的一般烯烃合成：立体控制的化学选择性N ？C激活

  摘要：

  由于酰胺键的共振稳定作用，通过金属插入NCO键进行的酰胺的金属催化反应严重不足。本文中，我们报道了酰胺的第一个Heck反应，该过程通过Pd 0催化的高化学选择性N ization CO裂解，利用酰胺键基态去稳定作用进行。从概念上讲，这种转变可通过金属插入/脱羰作用使酰胺进行多种金属催化的转变。

  DOI：

  10.1002/anie.201507776
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 phenyl(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  酰氟的克级制备及其与受阻亲核试剂的反应

  摘要：

  使用酰氯和氟化氢水溶液之间的相转移催化卤素交换，以 100 mmol 的规模合成了一系列酰氟。方便的程序包括在室温下剧烈搅拌双相混合物，然后萃取和蒸馏。分离的酰氟（通常为 7-20 g）显示出极好的纯度，并且在温和条件下用氨基锂碱和醇盐处理时可以转化为空间位阻酰胺和酯。

  DOI：

  10.1055/a-1649-5460

文献信息

• Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling of amides by carbon–nitrogen cleavage: general strategy for amide N–C bond activation
  作者：Guangrong Meng、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c6ob00084c

  日期：——

  limitations are presented in the synthesis of >60 functionalized ketones. Mechanistic studies provide insight into the catalytic cycle of the cross-coupling, including the first experimental evidence for Pd insertion into the amide N–C bond. The synthetic utility is showcased by a gram-scale cross-coupling and cross-coupling at room temperature. Most importantly, this process provides a blueprint for the

  据报道，第一个钯催化的Suzuki-Miyaura酰胺与硼酸的交叉偶联通过空间控制的NC键活化来合成酮。该转化的特点是使用稳定的市售试剂和催化剂可简化操作，并具有广泛的底物范围，包括在两个偶合配偶体，位阻，杂环，卤化物，酯和酮上均具有供电子和吸电子基团的底物。范围和局限性在> 60种功能化的酮的合成中给出。机理研究为交叉偶联的催化循环提供了见识，其中包括将Pd插入酰胺N-C键的第一个实验证据。克级交叉耦合和室温下的交叉耦合展示了合成实用程序。最重要的是，通过酰基金属中间体。概述了激活酰胺键以使金属插入到N–C酰胺键中的统一策略（方案1）。
• 2-Cyanophenylboronic Acid or Ester Thereof in Which Impurities Are Decreased, and Production Method Thereof
  申请人：Nakamura Shinichiro

  公开号：US20090184289A1

  公开（公告）日：2009-07-23

  A method for producing high-purity 2-cyanophenylboronic acid, characterized by reacting benzonitrile, lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide, and trialkoxyborane, adding an aqueous acidic solution to a reaction solution containing the obtained 2-cyanophenylboronic acid, carrying out a contact treatment at a pH of below 7 in the presence of a water-immiscible organic solvent, and then obtaining the 2-cyanophenylboronic acid from the organic layer.

  一种生产高纯度2-氰基苯基硼酸的方法，其特征在于将苯腈、锂2,2,6,6-四甲基哌啶和三烷氧基硼烷反应，将水性酸性溶液加入含有所得2-氰基苯基硼酸的反应溶液中，在存在水不混溶的有机溶剂的情况下，在pH低于7的条件下进行接触处理，然后从有机层中获得2-氰基苯基硼酸。
• Lewis acid-catalyzed oxidation of benzylamines to benzamides
  作者：Xiao-Feng Wu、Charles Beromeo Bheeter、Helfried Neumann、Pierre H. Dixneuf、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c2cc37149a

  日期：——

  A novel Lewis acid-catalyzed oxidation of benzylamines to the corresponding amides has been developed. Using 10 mol% of ZnBr2 or FeCl3 as the catalyst and TBHP as the oxidant, amides were produced under mild conditions.

  一种新型路易斯酸催化氧化反应已经开发出来，能够将苄胺氧化为相应的酰胺。使用10摩尔百分比的ZnBr2或FeCl3作为催化剂，TBHP作为氧化剂，在温和条件下可以生成酰胺。
• Intermolecular Dearomatising Addition of Organolithium Compounds to N-Benzoylamides of 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine
  作者：Jonathan Clayden、Yann J. Y. Foricher、Ho Kam Lam

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3558::aid-ejoc3558>3.0.co;2-5

  日期：2002.11

  N-Benzoylamides of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine are not ortholithiated by organolithium compds. but instead undergo nucleophilic addn. of the organolithium compd. to the arom. ring in the manner of a conjugate addn. The resulting dearomatized enolates may be protonated or alkylated, and yield substituted cyclohexadienes in yields of up to 76%. Deprotection of the piperidine ring is possible under

  2,2,6,6-四甲基哌啶的 N-苯甲酰胺不被有机锂化合物正锂化。而是进行亲核加成。有机锂化合物 到芳香。以共轭加法的方式环。所得的脱芳构化烯醇化物可以被质子化或烷基化，并以高达 76% 的产率产生取代的环己二烯。在酸性条件下，哌啶环的脱保护是可能的。[在 SciFinder (R) 上]
• Synthesis of Ortho Substituted Arylboronic Esters by in Situ Trapping of Unstable Lithio Intermediates
  作者：Jesper Kristensen、Morten Lysén、Per Vedsø、Mikael Begtrup

  DOI：10.1021/ol015598+

  日期：2001.5.1

  using lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (LTMP) in combination with triisopropylborate (B(OiPr)(3)) is a highly efficient and experimentally straightforward process for the preparation of ortho substituted arylboronic esters. The mild reaction conditions allow the presence of functionalities such as ester or cyano groups or halogen substituents that are usually not compatible with the conditions used

  [反应：参见正文]使用2,2,6,6-四甲基哌啶锂（LTMP）与三异丙基硼酸酯（B（OiPr）（3））结合进行原位锂化是一种高效且实验简单的制备方法取代的芳基硼酸酯的制备。温和的反应条件允许存在官能团，例如酯或氰基或卤素取代基，这些官能团通常与在芳烃的定向邻位金属化中使用的条件不兼容。芳基硼酸酯与多种芳基卤化物进行了铃木型交叉偶联，以53-94％的收率提供了联芳基。