dimethyl (RS)-6,6'-dibromobiphenyl-2,2'-dicarboxylate | 156749-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (RS)-6,6'-dibromobiphenyl-2,2'-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 6,6'-dibromobiphenyl-2,2'-dicarboxylate；Methyl 3-bromo-2-(2-bromo-6-methoxycarbonylphenyl)benzoate
• CAS: 156749-48-3
• 化学式: C₁₆H₁₂Br₂O₄
• 分子量: 428.077
• InChiKey: IJYXCFYJQXEAGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  478.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.628±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (RS)-6,6'-dibromobiphenyl-2,2'-dicarboxylate 在 盐酸 、 硫酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5,5,7,7-tetramethyl-5,7-dihydrodibenzoxepin
  参考文献：
  名称：

  How advantageous is the intramolecular aggregation of 1,4-organodilithio compounds ?

  摘要：

  1,11-Dilithio-5,5,7,7-tenamethyl-5,7-dihydrodibenz[c,e]oxepin (3) is a conformationally confined analogue of o,o'-dilithiobiphenyl (1). A temperature variable nmr study of this model compound, monitoring the coalescence of its diastereotopic methyl groups, has revealed a barrier of about 12 kcal/mol to planarization, just 2 kcal/mol less than that found with the metal-free heterocycle. Thus, the energetic benefit of intramolecular aggregation of o,o'-dilithiobisaryls is found to be significantly smaller than predicted by ab initio calculations.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90443-0
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-溴苯甲酸甲酯 在 硫酸 、 铜 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 反应 2.25h， 生成 dimethyl (RS)-6,6'-dibromobiphenyl-2,2'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称双（三芳基）膦：（6,6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（'BIPHEMP'）及其类似物的合成及其在Rh（I）-中的用途N，N-二乙基神经胺的催化不对称异构化

  摘要：

  轴向不对称二膦（-）-（R）-和（+）-（S）-（6-6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（-）-（R） -（10）和（+）-（S）-10 ;'BIPHEMP'）是从（R）-和（S）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二胺（（R）-和（S）-16）分别通过Sandmeyer反应，锂化和次膦酰基化。此外，外消旋的4,4'-二甲基-和4,4'-双（二甲基氨基）取代的类似物11和12分别合成了6,6'-桥接的类似物1,11-双（二苯基膦基）-5,7-二氢二苯并[ c，e ] oxepin （13）并拆分为光学纯的（R）-和（S）-对映异构体通过与二μ-chlorob络合是{（[R）-2- [1-（二甲基氨基）乙基] pheny- ç ñ }二钯（II）（（- [R ）- 18）。二膦（S）-10和（R）-13以及两种衍生的阳离子Rh（I）配合物[Rh（（S）-10）（nbd）] BF

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710427

文献信息

• SCHMID, RUDOLF;CEREGHETTI, MARCO;HELSER, BERND;SCHONHOLZER, PETER;HANSEN,+, HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N 4, 897-929
  作者：SCHMID, RUDOLF、CEREGHETTI, MARCO、HELSER, BERND、SCHONHOLZER, PETER、HANSEN,+

  DOI：——

  日期：——
• Axially Dissymmetric Bis(triaryl)phosphines in the Biphenyl series: Synthesis of (6,6′-dimethylbiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenylphosphine) (‘BIPHEMP’) and analogues, and their use in Rh(I)-catalyzed asymmetric isomerizations of<i>N,N</i>-diethylnerylamine
  作者：Rudolf Schmid、Marco Cereghetti、Bernd Heiser、Peter Schönholzer、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19880710427

  日期：1988.6.15

  free diphosphine and of the derived Rh(I) complex, and for (−)-(R)- 13 by X-ray analysis of the derived Rh(I) complex. Configurational assignments for the substituted BIPHEMP analogues 1112 were achieved by means of 1H-NMR comparisons. The BIPHEMP ligand 10 and analogues 11, 12 and 13 are the first examples of optically active bis(triaylphosphines) containing the axially dissymmetric biphenyl moiety

  轴向不对称二膦（-）-（R）-和（+）-（S）-（6-6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（-）-（R） -（10）和（+）-（S）-10 ;'BIPHEMP'）是从（R）-和（S）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二胺（（R）-和（S）-16）分别通过Sandmeyer反应，锂化和次膦酰基化。此外，外消旋的4,4'-二甲基-和4,4'-双（二甲基氨基）取代的类似物11和12分别合成了6,6'-桥接的类似物1,11-双（二苯基膦基）-5,7-二氢二苯并[ c，e ] oxepin （13）并拆分为光学纯的（R）-和（S）-对映异构体通过与二μ-chlorob络合是（[R）-2- [1-（二甲基氨基）乙基] pheny- ç ñ }二钯（II）（（- [R ）- 18）。二膦（S）-10和（R）-13以及两种衍生的阳离子Rh（I）配合物[Rh（（S）-10）（nbd）] BF
• How advantageous is the intramolecular aggregation of 1,4-organodilithio compounds ?
  作者：Olivier Desponds、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90443-0

  日期：1994.1

  1,11-Dilithio-5,5,7,7-tenamethyl-5,7-dihydrodibenz[c,e]oxepin (3) is a conformationally confined analogue of o,o'-dilithiobiphenyl (1). A temperature variable nmr study of this model compound, monitoring the coalescence of its diastereotopic methyl groups, has revealed a barrier of about 12 kcal/mol to planarization, just 2 kcal/mol less than that found with the metal-free heterocycle. Thus, the energetic benefit of intramolecular aggregation of o,o'-dilithiobisaryls is found to be significantly smaller than predicted by ab initio calculations.