(Z)-N-benzylidenebenzylamine N-oxide | 85225-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-benzylidenebenzylamine N-oxide
• 英文别名: (Z)-N-benzyl-1-phenylmethanimine oxide；N-benzylidenebenzylamine N-oxide；(Z)-N-benzylidene-1-phenylmethanamine oxide；(Z)-benzyl(oxido)(phenylmethylidene)azanium；N-benzyl-1-phenylmethanimine oxide
• CAS: 85225-56-5
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: UBINNYMQZVKNFF-PTNGSMBKSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-benzylidenebenzylamine N-oxide 在 水 、 diethylzinc 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (E)-1,5-diphenyl-1-penten-3-one
  参考文献：
  名称：

  锌介导的炔丙基N-羟胺向α，β-不饱和酮的直接转化和机理研究。

  摘要：

  已经描述了在含水Zn（II）盐存在下路易斯酸催化的炔丙基N-羟胺直接转化为α，β-不饱和酮。这项研究还提供了一种新颖的观察方法，以了解迄今已知的催化过程中卤化锌的化学计量作用。基于在最佳反应条件下使用18O标记的水进行的实验，已经建立了详尽的机理研究。HRMS也证实了18O在所需产品中的掺入。这种方法对于这种不寻常的转换也是一种温和，廉价且有效的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.01.045
• 作为产物：
  描述：

  二苄胺 在 过氧化脲素 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以67%的产率得到(Z)-N-benzylidenebenzylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  氧化钼/联吡啶杂化材料{[MoO 3（bipy）] [MoO 3（H 2 O）]} n作为将仲胺氧化为硝酮的催化剂

  摘要：

  无机-有机杂化材料{[MoO 3（bipy）] [MoO 3（H 2 O）]} n（bipy = 2,2'-bipyridine）可用作耐水催化剂，用于仲胺的氧化在温和条件下，使用过氧化氢脲（UHP）或叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂。在优化的反应条件下（2摩尔％的催化剂，3-4当量的TBHP，CH 2 Cl 2作为溶剂，40°C），根据所用环状或无环胺的性质，可以有效地获得相应的硝酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.10.079

文献信息

• Solvent-free synthesis of nitrones in a ball-mill
  作者：Evelina Colacino、Pierrick Nun、Francesco Maria Colacino、Jean Martinez、Frédéric Lamaty

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.091

  日期：2008.6

  13C MAS nuclear magnetic resonance experiments. We have also studied the temperature profile during the reaction. A comparative study with the corresponding solvent-free microwave activated reaction showed the superiority of the ball-milling method; 31 examples are described, including the synthesis of the anti-aging agent C-phenyl-N-tert-butyl nitrone (PBN) and one of its analogues C-2-pyridyl-N-tert-butylnitrone

  在无溶剂条件下，在球磨机中，通过等摩尔量的醛和N-取代的羟胺缩合，在0.5–2小时内合成了各种C-芳基和C-烷基-硝基。无需排除空气和水分即可进行反应，无需进一步纯化即可得到预期的产物。差示扫描量热法（DSC）和固态13对该研究进行了补充C MAS核磁共振实验。我们还研究了反应过程中的温度曲线。与相应的无溶剂微波活化反应的比较研究表明，球磨法具有优越性。31个实施例中描述，包括抗老化剂的合成Ç苯基ñ -叔丁基硝酮（PBN）和其类似物的一个Ç -2-吡啶基- ñ -叔-butylnitrone（2- PyBN）。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrones with α-(Acyloxy)acroleins Catalyzed by Dipeptide-Derived Chiral Tri- or Diammonium Salts
  作者：Chihiro Kidou、Haruki Mizoguchi、Tatsuo Nehira、Akira Sakakura

  DOI：10.1055/s-0039-1690133

  日期：2019.9

  Organoammonium salts of dipeptide-derived chiral triamines or diamines with TfOH catalyzed the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of α-acyloxyacroleins with nitrones to give the corresponding adducts in good yields (up to 96%) and with high diastereo- and enantioselectivities (up to 89% ee). Although α-(p-methoxybenzoyloxy)acrolein is rather unstable under the reaction conditions,

  二肽衍生的手性三胺或二胺与 TfOH 的有机铵盐催化 α-酰氧基丙烯醛与硝酮的对映选择性 1,3-偶极环加成反应，以良好的收率（高达 96%）和高非对映选择性和对映选择性得到相应的加合物（高达 89% ee）。尽管α-(对甲氧基苯甲酰氧基)丙烯醛在反应条件下相当不稳定，但α-(3-吡咯啉-1-羰基氧基)丙烯醛足够稳定，可以在手性有机铵盐催化剂的帮助下顺利转化为相应的加合物。
• (3 + 3) Cycloaddition of Oxyallyl Cations with Nitrones: Diastereoselective Access to 1,2-Oxazinanes
  作者：Marie Cordier、Alexis Archambeau

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00617

  日期：2018.4.20

  Oxyallyl cations are prepared in situ from readily available α-tosyloxy ketones and act as transient electrophilic partners in (3 + 3) cycloaddition with nitrones. Under mild conditions, this method provides a chemoselective and diastereoselective route to polysubstituted 1,2-oxazinanes. A stepwise process is proposed to rationalize the diastereoselectivity of this transformation.

  由容易获得的α-甲苯磺酰氧基原位制备羟基烯丙基阳离子，并在与硝酮的（3 + 3）环加成中充当瞬态亲电子伙伴。在温和的条件下，该方法为多取代的1,2-恶嗪酮提供了化学选择性和非对映选择性的途径。提出了逐步处理以合理化此变换的非对映选择性。
• Chemoselective Electrophilic Oxidation of Heteroatoms by Hydroperoxy Sultams
  作者：Feyissa Gadissa Gelalcha、Bärbel Schulze

  DOI：10.1021/jo0202841

  日期：2002.11.1

  of the latter with acidified H2O2. Kinetic studies of the reaction of 1c with 1,4-thioxane 12f suggest that the reaction follows the second-order kinetics, first order in substrate and first order in oxidant with the second-order rate constant several orders of magnitude larger than that of the corresponding reaction with hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide without the need for any acid

  描述了新型氢过氧阿马酸1b-d的合成及其作为非水介质中广泛的氮，硫和磷杂原子的可再生化学选择性亲电子氧化剂的潜力。1b，c与仲胺10f，g的反应产生羟基磺酰胺2b，c和硝酮11f或自由基11g，这取决于底物和化学计量，而叔胺10a-d给出氧化胺11a-d。化合物1c，d将各种硫醚12a-g平滑地氧化为亚砜13a-g，其通过色谱法以接近定量的产率分离。通过用酸化的H 2 O 2处理2c，从1c再生出1c。1c与1,4-噻吨12f反应的动力学研究表明，该反应遵循二级动力学，底物上的第一级和氧化剂中的第一级，其第二级速率常数比与过氧化氢和叔丁基氢过氧化物的相应反应的速率大几个数量级，而无需任何酸或重金属催化剂。膦14a，b也被1c容易地以定量收率氧化成各自的膦氧化物15a，b。反应可以在环境温度或更低的温度下进行，并且似乎是通过非自由基机理进行的。反应对空间和电子因素均敏感。b容易获得定量产量。
• Dynamics in Catalytic Asymmetric Diastereoconvergent (3 + 2) Cycloadditions with Isomerizable Nitrones and α-Keto Ester Enolates
  作者：Tetsuya Ezawa、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Masaya Adachi、Mai Akakabe、Hiroyuki Koshino、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.1c02833

  日期：2021.6.23

  Reaction design in asymmetric catalysis has traditionally been predicated on a structurally robust scaffold in both substrates and catalysts, to reduce the number of possible diastereomeric transition states. Herein, we present the stereochemical dynamics in the Ni(II)-catalyzed diastereoconvergent (3 + 2) cycloadditions of isomerizable nitrile-conjugated nitrones with α-keto ester enolates. Even in

  传统上，不对称催化中的反应设计基于底物和催化剂中结构坚固的支架，以减少可能的非对映异构过渡态的数量。在此，我们展示了 Ni(II) 催化的非对映会聚 (3 + 2) 环加成反应中的可异构化腈共轭硝酮与 α-酮酯烯醇化物的立体化学动力学。即使在存在多个平衡物种的情况下，催化协议也显示出广泛的底物范围，以访问一系列带有相邻立体中心的含 CN 构建块，具有高对映选择性和非对映选择性。我们的计算研究表明，在去质子化过程中形成 ( Z )-Ni-烯醇化物的过程中控制了对映选择性，而独特的合成 添加主要由硝酮和配体之间的弱非共价键相互作用控制。