(2S,5S)-2,5-bis-tert-butoxycarbonylaminohexane-1,6-dioic acid dimethyl ester | 915040-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5S)-2,5-bis-tert-butoxycarbonylaminohexane-1,6-dioic acid dimethyl ester
• 英文别名: (2S,5S)-dimethyl 2,5-bis(tert-butoxycarbonylamino)hexanedioate；(2S,5S)-dimethyl-2,5-bis(tert-butoxycarbonylamino)hexanedioate；dimethyl (2S,5S)-2,5-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hexanedioate
• CAS: 915040-50-5
• 化学式: C₁₈H₃₂N₂O₈
• 分子量: 404.461
• InChiKey: PKNIOSKQIRZMCY-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-108 °C
• 沸点：
  514.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-叔丁氧羰基-3-碘代丙氨酸甲酯 在 四甲基乙二胺 、 dichloro bis((p-dimethylaminophenyl)-ϖ-di-tert-butylphosphine)palladium(II) 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以44%的产率得到(2S,5S)-2,5-bis-tert-butoxycarbonylaminohexane-1,6-dioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  四甲基乙二胺在Negishi水交叉偶联中的作用的证据：非蛋白质的苯丙氨酸衍生物在水上的合成

  摘要：

  已通过串联质谱，红外多光子离解（IRMPD）光谱和DFT计算相结合，在气相中确定了烷基锌-四甲基乙基-二烯胺（TMEDA）簇阳离子3的结构。两组实验结果都证实了TMEDA与锌阳离子之间存在强烈稳定的相互作用。在烷基锌-TMEDA簇阳离子3上的高级DFT计算允许鉴定两个低能构象体，每个构象都具有一个带有双齿TMEDA配体的四配位锌原子，以及从Boc基团的羰基到锌的内部配位。实验IRMPD光谱是通过理论上确定的两个构象异构体的IR光谱的适当加权组合来再现的。使用水溶剂的PCM模型对配位TMEDA的烷基卤化锌2的结构进行DFT计算，表明TMEDA可以在水性条件下促进有机碘化锌中锌碘键的电离，从而为TMEDA在稳定化中的作用提供了可靠的解释碳锌键。丝氨酸碘化物的反应1在PdCl 2（Amphos）2（5 mol％）和TMEDA的存在下，纳米锌促进了芳基碘化物“在水上”的形成，从而以合理的收率形成了

  DOI：

  10.1021/jo102334c

文献信息

• Synthesis of orthogonally protected biaryl amino acid derivatives
  作者：Eduardo Moreno、Luca Antonio Nolasco、Lorenzo Caggiano、Richard F. W. Jackson

  DOI：10.1039/b609360d

  日期：——

  The efficient and direct synthesis of protected biaryl amino acids, including dityrosine (50% overall yield over 3 steps), by Negishi cross-coupling of the serine-derived organozinc reagent 4 with iodo- and di-iodobiaryls, is reported. An improved, although still not perfect, diiodination of 2,2′-biphenol has been achieved using NMe3BnICl2–ZnCl2. Protection of phenolic hydroxyl groups as acetates, rather than benzyl ethers, is required for efficient cross-coupling, and evidence for acetyl migration has been observed during debenzylation of a substituted 2-acetoxy-2′-benzyloxybiaryl. Aromatic C–I to C–Cl conversion has been detected as a minor reaction pathway in the palladium-catalyzed coupling of aryl iodide 3b with organozinc reagent 4.

  据报道，通过丝氨酸衍生的有机锌试剂 4 与碘和二碘芳基的 Negishi 交叉偶联，高效直接地合成了受保护的双芳基氨基酸，包括双酪氨酸（3 个步骤的总收率为 50%）。使用 NMe3BnICl2-ZnCl2 实现了 2,2′-联苯酚的改进型二碘化反应，尽管还不够完美。酚羟基作为乙酸酯而不是苄基醚进行保护是高效交叉偶联的必要条件，在取代的 2-乙酰氧基-2′-苄氧基芳基的去苄基化过程中观察到了乙酰基迁移的证据。在钯催化的芳基碘化物 3b 与有机锌试剂 4 的偶联反应中，发现芳香族 C-I 到 C-Cl 的转化是一个次要的反应途径。
• Synthesis of bis-α-amino acids through proline catalyzed asymmetric α-amination of higher homologs of Garner's aldehyde
  作者：Ramu Petakamsetty、Ram Pada Das、Ramesh Ramapanicker

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.048

  日期：2014.12

  A very convenient synthesis of bis-α-amino acids from the higher homologs of Garner's aldehyde is reported. The key step is proline catalyzed asymmetric amination of the aldehydes using dibenzylazodicarboxylate. The aldehydes used are either commercially available or can easily be prepared from aspartic or glutamic acid. One of the two chiral centers in the bis-amino acids comes from the aldehyde and

  据报道，由加纳醛的较高同系物非常方便地合成双-α-氨基酸。关键步骤是使用二苄基偶氮二羧酸酯脯氨酸催化醛的不对称胺化。所用的醛可以商购获得，或者可以容易地由天冬氨酸或谷氨酸制备。双氨基酸中的两个手性中心之一来自醛，另一个通过脯氨酸催化反应生成，它们的收率很高，且非对映选择性很高（93-99％）。报告的路线提供了合成具有所需立体化学结果的标题化合物的一般方法。
• Evidence for the Role of Tetramethylethylenediamine in Aqueous Negishi Cross-Coupling: Synthesis of Nonproteinogenic Phenylalanine Derivatives on Water
  作者：Andrew J. Ross、Frank Dreiocker、Mathias Schäfer、Jos Oomens、Anthony J. H. M. Meijer、Barry T. Pickup、Richard F. W. Jackson

  DOI：10.1021/jo102334c

  日期：2011.3.18

  ne (TMEDA) cluster cation 3 has been determined in the gas phase by a combination of tandem mass spectrometry, infrared multiphoton dissociation (IRMPD) spectroscopy, and DFT calculations. Both sets of experimental results establish the existence of a strongly stabilizing interaction of TMEDA with the zinc cation. High-level DFT calculations on the alkylzinc−TMEDA cluster cation 3 allowed the identification

  已通过串联质谱，红外多光子离解（IRMPD）光谱和DFT计算相结合，在气相中确定了烷基锌-四甲基乙基-二烯胺（TMEDA）簇阳离子3的结构。两组实验结果都证实了TMEDA与锌阳离子之间存在强烈稳定的相互作用。在烷基锌-TMEDA簇阳离子3上的高级DFT计算允许鉴定两个低能构象体，每个构象都具有一个带有双齿TMEDA配体的四配位锌原子，以及从Boc基团的羰基到锌的内部配位。实验IRMPD光谱是通过理论上确定的两个构象异构体的IR光谱的适当加权组合来再现的。使用水溶剂的PCM模型对配位TMEDA的烷基卤化锌2的结构进行DFT计算，表明TMEDA可以在水性条件下促进有机碘化锌中锌碘键的电离，从而为TMEDA在稳定化中的作用提供了可靠的解释碳锌键。丝氨酸碘化物的反应1在PdCl 2（Amphos）2（5 mol％）和TMEDA的存在下，纳米锌促进了芳基碘化物“在水上”的形成，从而以合理的收率形成了