Pd(dppe)(OTf)₂ | 136569-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: Pd(dppe)(OTf)₂
• 英文别名: [Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(OTf)₂]；2-Diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 136569-57-8
• 化学式: C₂₈H₂₄F₆O₆P₂PdS₂
• 分子量: 802.985
• InChiKey: WWLWSZIRQRPACG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(dppe)(OTf)₂ 在 sodium chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)
  参考文献：
  名称：

  Practical Synthesis of Palladium Bis(trifluoromethanesulfonate) and Its Application to the Synthesis of Palladium Complexes

  摘要：

  双（三氟甲磺酸钯）通常是通过钯二硝酸盐或二乙酸盐与三氟甲磺酸反应制备的。双（三氟甲磺酸钯）与各种配体（L和/或X−）的反应产生相应的钯(II)配合物，如[Pd(CF3SO3)2L2]和[PdX2L2]。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1746
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 not given 为溶剂， 生成 Pd(dppe)(OTf)₂
  参考文献：
  名称：

  基于腔体的配位笼的自组装和阴离子包封特性

  摘要：

  已经通过自组装程序合成了两种新型的基于腔体的协调笼 7a--j 和 8a--d。控制笼自组装 (CSA) 的主要因素已确定为 (i) 螯合配体和金属前体之间的 P--M--P 角接近 90 度，(ii) Pd 和 Pt 作为金属中心， (iii) 弱配位的反离子，和 (iv) 四齿空腔配体的预组织。量热测量和动态 (1) H 和 (19) F 核磁共振实验表明 CSA 是熵驱动的。平衡笼低聚物的温度范围由空腔组分的预组织水平决定。笼子 7d 的晶体结构显示存在单个被封装的三氟甲磺酸盐阴离子。来宾竞争实验表明，笼子 7b 的封装偏好，d 遵循 BF(4)(-) > CF(3)SO(3)(-) >> PF(6)(-) 在 300 K 的顺序。 ES-MS 实验与分子建模相结合为观察到的提供了基本原理封装选择性。遵循客体溶剂化焓的基本选择性模式会因腔的大小和形状而改变，仅在 BF(4)(-) 的情况下才允许辅助溶剂分子进入。

  DOI：

  10.1021/ja0103492
• 作为试剂：
  描述：

  对氯甲苯 、 4-乙基苯硼酸 在 Pd(dppe)(OTf)₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  含有双齿膦配体的五元环钯配合物；合成、表征和高效 Suzuki 交叉偶联反应

  摘要：

  非对称磷叶立德及其钯 (II) 配合物已被合成为潜在的催化活性化合物。1 当量非对称磷叶立德 Ph2PCH2PPh2C(H)C(O)PhBr 与 [Pd(dppe)Cl2] 反应，然后用 2 当量 AgOTf 处理得到 [(dppe)Pd(Ph2PCH2PPh2C(H)C(O) PhBr)](OSO2CF3)2，其一侧包含一个五元 P,P 螯合环，另一侧包含一个五元 P,C 螯合环。通过傅里叶变换红外光谱 (FT-IR)、紫外-可见光、多核 (1H、31P 和 19F) 核磁共振 (NMR) 和电喷雾电离质谱技术合成并研究了钯配合物。FT-IR 和 31P NMR 研究表明，磷叶立德通过叶立德的末端磷 (Pc) 和亚甲基 (CH) 与钯配位。使用环钯络合物作为有效催化剂，对各种芳基卤化物进行 Suzuki 反应。各种芳基卤化物在 DMF 中与芳基硼酸偶联，在空气中，在 0.001 mol%

  DOI：

  10.1080/00958972.2012.759216

文献信息

• A Comprehensive Mechanistic Picture of the Isomerizing Alkoxycarbonylation of Plant Oils
  作者：Philipp Roesle、Lucia Caporaso、Manuel Schnitte、Verena Goldbach、Luigi Cavallo、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja508447d

  日期：2014.12.3

  olefin substrates, but virtually no effect of the double bond position within the substrate. Compared to higher olefins, ethylene carbonylation under identical conditions is much faster, likely due not just to the occurrence of reactive linear acyls exclusively but also to an intrinsically favorable insertion reactivity of the olefin. The alcoholysis reaction is slowed down for higher alcohols, evidenced

  对异构化烷氧基羰基化的整个催化循环的理论研究表明，二膦配位的 Pd 中心周围的空间拥挤是选择性和生产率的决定性因素。异构化的能量分布对于可变空间体积的二膦是平坦的，但是对于空间要求高的二膦更倾向于形成直链 Pd-烷基物种。对于所有研究的 Pd-烷基物质，CO 插入是可行和可逆的，并且受二膦影响很小。与最高能量屏障相关的总体限速步骤是 Pd-酰基物质的甲醇分解。考虑到线性 Pd-酰基物质的甲醇分解，其能量势垒在所有研究的 Pd-酰基物质中最低，计算出的势垒对于更拥挤的二膦更低。计算表明，对于体积更大的二膦，线性与支化 Pd-酰基的甲醇分解能量差异更为明显，这是由于在过渡态中涉及不同数量的甲醇分子。在压力反应器条件下的实验研究表明，较短链烯烃底物的转化速度更快，但底物内的双键位置几乎没有影响。与高级烯烃相比，相同条件下的乙烯羰基化速度要快得多，这可能不仅是由于反应性线性酰基的出现，而且还因为烯
• Synthesis, characterization, thermal, electrochemical, and DFT studies of mononuclear cyclopalladated complexes containing bidentate phosphine ligands and their biological evaluation as antioxidant and antibacterial agents
  作者：Seyyed Javad Sabounchei、Mohsen Ahmadi、Zahra Nasri、Esmaeil Shams、Sadegh Salehzadeh、Yasin Gholiee、Roya Karamian、Mostafa Asadbegy、Sepideh Samiee

  DOI：10.1016/j.crci.2012.10.006

  日期：2013.2

  the Pd atom in these complexes is defined as slightly distorted square planar by UV-Visible and DFT studies. Thermal stability of all complexes was also shown by TG/DTG methods. Furthermore, the electrochemical behavior of the complexes was investigated by cyclic voltammetry. The results indicate that all complexes are successfully synthesized from the initial ligands. All complexes were analyzed for

  摘要 非对称磷叶立德及其 Pd(II) 配合物已被合成为潜在的抗氧化和抗菌化合物，并使用多种物理化学技术阐明了它们的结构。1 当量非对称磷叶立德、Ph2PCH2PPh2C(H)C(O)PhX（X = Br (Y1)、Cl (Y2)、NO2 (Y3)、OCH3 (Y4)）与 [Pd(dppe)Cl2 的反应] (M1)，然后用 2 当量的 AgOTf 处理产生单体螯合物，[(dppe)Pd(Ph2PCH2PPh2C(H)C(O)PhX)] (OSO2CF3)2 (X = Br (C1), Cl (C2) )、NO2 (C3)、OCH3 (C4))，其中一侧含有一个五元 P,P 螯合环，另一侧含有一个五元 P,C 螯合环。通过循环伏安法、FT-IR、UV-可见光、多核（1H、31P 和 19F）核磁共振、热分析和 ESI-质谱研究合成和研究钯离子配合物。一些配合物和配体已经通过粉末 XRD 和单晶
• Synthesis, structures and reactivity of some mono- and dinuclear palladium(II) and platinum(II) complexes containing 2-pyridyl functionalised selenosemicarbazones
  作者：Anja Molter、Fabian Mohr

  DOI：10.1016/j.poly.2016.07.016

  日期：2016.12

  Abstract Mononuclear palladium(II) or platinum(II) complexes containing a 2-pyridyl-functionalised selenosemicarbazone ligand react with bis(diphenylphosphino)ethane in the presence of a silver salt affording dinuclear cationic compounds, in which the dppe bridges two metal centres. The solid-state structures of these compounds are discussed and possible reaction sequences leading to these products

  摘要含有2-吡啶基官能化亚硒键亚氨基配体的单核钯（II）或铂（II）配合物在银盐存在下与双（二苯基膦基）乙烷反应生成双核阳离子化合物，其中dppe桥接两个金属中心。讨论了这些化合物的固态结构，并给出了导致这些产物的可能的反应顺序。
• Palladium catalysed alkyne hydrogenation and oligomerisation: a parahydrogen based NMR investigation
  作者：Joaquín López-Serrano、Simon B. Duckett、John P. Dunne、Cyril Godard、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b804162h

  日期：——

  The role phosphine ligands play in the palladium(II)-bis-phosphine-hydride cation catalysed hydrogenation of diphenylacetylene is explored through a PHIP (parahydrogen induced polarization) NMR study. The precursors Pd(LL′)(OTf)2 (1a–e) [LL′ = dcpe (PCy2CH2CH2PCy2), dppe, dppm, dppp, cppe (PCy2CH2CH2PPh2)] are used. Alkyl palladium intermediates of the type [Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf) (2 and 3) are detected and demonstrated to play an active role in hydrogenation catalysis. Magnetization transfer experiments reveal chemical exchange from the α-H of the alkyl ligand of 2a (LL′ = dcpe) and linkage isomer 2e′ (LL′ = cppe) into trans-stilbene on the NMR timescale. Activation parameters (ΔH≠ and ΔS≠) for this transformation have been determined. These experiments, coupled with GC/MS data, indicate that the catalytic activity is greater in methanol, where it follows the order: dcpe > cppe > dppp > dppe > dppm, than in CD2Cl2. All five of the phosphine systems described are less active than those based on bcope [where bcope is (C8H14)PCH2–CH2P(C8H14)] and tbucope [where tbucope is (C8H14)PC6H4CH2P(tBu)2]. cis, cis-1,2,3,4-Tetraphenyl-buta-1,3-diene is detected as a minor reaction product with Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)+ (4) also being shown to play a role in the alkyne dimerisation step.

  通过PHIP（对氢诱导极化）NMR研究探讨了膦配体在钯(II)-双膦-氢阳离子催化苯基乙炔氢化反应中的作用。使用的前体为Pd(LL′)(OTf)₂（1a-e）[LL′ = dcpe（PCy₂CH₂CH₂PCy₂），dppe，dppm，dppp，cppe（PCy₂CH₂CH₂PPh₂）]。检测到类型为[Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf)（2和3）的烷基钯中间体，并证明其在氢化催化中发挥了积极作用。磁化转移实验揭示了来自2a（LL′ = dcpe）和连接异构体2e′（LL′ = cppe）烷基配体的α-H在NMR时间尺度上与反式stilbene之间的化学交换。已确定该转化的活化参数（ΔH≠和ΔS≠）。这些实验结合GC/MS数据表明，在甲醇中催化活性更强，顺序为：dcpe > cppe > dppp > dppe > dppm，相比之下在CD₂Cl₂中活性较低。所描述的五种膦配体系统的活性均低于基于bcope（其中bcope为(C₈H₁₄)PCH₂–CH₂P(C₈H₁₄)）和tbucope（其中tbucope为(C₈H₁₄)PC₆H₄CH₂P(tBu)₂）的系统。检测到顺-顺-1,2,3,4-四苯基-丁-1,3-二烯作为次要反应产物，同时Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)⁺（4）在炔烃二聚化步骤中也显示出作用。
• Triphenylene based metal-pyridine cages
  作者：Giacomo Berton、Tommaso Lorenzetto、Giuseppe Borsato、Paolo Sgarbossa、Claudio Santo、Fabiano Visentin、Fabrizio Fabris、Alessandro Scarso

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151202

  日期：2019.10

  C3-symmetric pyridine containing tris-benzyl-O-substituted hexahydroxytriphenylene derivatives were prepared and used in combination with square-planar Pd(II) and Pt(II) complexes for the self-assembly of molecular cages in solution. The formation of a trigonal bipyramid M3L2 cage was demonstrated by multinuclear NMR analyses and pseudo 2D DOSY experiments and supported by semi-empirical calculations

  制备了含有C 3对称吡啶的含三苄基-O-取代的六羟基联苯撑衍生物，并将其与正方形平面的Pd（II）和Pt（II）配合物结合使用，以在溶液中自组装分子笼。通过多核NMR分析和伪2D DOSY实验证明了三角形双锥M 3 L 2笼的形成，并得到了半经验计算的支持。