(η2-tolan)(trimethylphosphane)zirconocene | 113177-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η2-tolan)(trimethylphosphane)zirconocene
• CAS: 113177-54-1
• 化学式: C₂₇H₂₉PZr
• 分子量: 475.725
• InChiKey: HFGGZCIFISOYKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.48
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η2-tolan)(trimethylphosphane)zirconocene 在 盐酸 作用下， 以80%的产率得到顺式-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Zirconacyclopropanes and Zirconacyclopropenes. Their Synthesis, Characterization, and Reactions

  摘要：

  以 Cp2Zr(PhCCPh) (PR3) (4) 为代表的氧化锆环丙烯，其中 PR3 是 PMe3 或 PMePh2，是通过 Cp2Zr(PR3)2 与 PhC≡CPh 的反应制备的，分离为淡黄色晶体，并进行了光谱表征。氧化锆环丙烯很容易与质子供体、羰基化合物（例如丙酮）和炔烃反应，诱导炔烃二聚，并且可能是 ZrCp2 诱导的烯炔双环化的中间体。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.623
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 二苯基乙炔 在 正丁基锂 、 三甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到(η2-tolan)(trimethylphosphane)zirconocene
  参考文献：
  名称：

  由炔烃和1-en-3-炔烃合成七元环烯，1-氧化锆环庚-2,3,6-三烯

  摘要：

  通过在锆原子上炔烃和1-en-3-炔烃之间的分子间偶联，合成了七元金属环烯丙基化合物1-锆碳环庚七-2,3,6-三烯。X射线衍射研究和NMR光谱观察表明它们具有七元结构，尽管可以考虑2-炔基-1-氧化锆环戊-4-烯的贡献。苯炔（一种不稳定的炔烃）还与锆和钛上的1-en-3-ynes偶联。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.05.023

文献信息

• Synthesis and Structure of Seven‐Membered Metallacycloalkynes
  作者：Noriyuki Suzuki、Takashi Tsuchiya、Naoto Aihara、Masakazu Iwasaki、Masahiko Saburi、Teiji Chihara、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1002/ejic.201201245

  日期：2013.1.15

  ne. In contrast, zirconocene–alkyne complexes, such as those of 1-(trimethylsilyl)prop-1-yne and diphenylacetylene, gave 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne in good yields. Consideration of structural parameters suggests that both a seven-membered cyclic alkyne and a five-membered structure contribute to generation of this complex. Coupling of benzyne and [3]cumulenes on a metal was also found to afford

  合成了七元金属环炔化合物。锆茂-乙烯配合物和 (Z)-1,4-双(三甲基甲硅烷基)buta-1,2,3-triene 的反应得到 1-zirconacyclopent-3-yne 和 1-zirconacyclohept-3-yne 的混合物。相比之下，锆茂 - 炔烃配合物，例如 1-（三甲基甲硅烷基）prop-1-yne 和二苯乙炔的配合物，以良好的产率得到 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne。考虑结构参数表明，七元环炔烃和五元结构都有助于生成这种复合物。还发现苯和 [3] 枯烯在金属上的偶联可提供相应的金属环。
• Bis(η5-cyclopentadienyl)- and bis(η5-indenyl)metallacycles of titanium and zirconium from methylenecyclopropanes by oxidative coupling
  作者：Paul Binger、Patrik Müller、Stefan Podubrin、Stefan Albus、Carl Krüger

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01472-9

  日期：2002.8

  Methylenecyclopropane (1a) reacts with bis(trimethylphosphane)titanocene (8) and (η2-1-butene)(trimethylphosphane)zirconocene (12a) via olefin complexes; e.g. 9, in a [2+2] cycloaddition to afford the metallacyclopentane derivates 10, 13 and 14. In contrast, a [3+2] cycloaddition reaction is observed with bis(η5-lndenyl)(η2-1-butene)(trimethylphosphane)zirconium (12b) to furnish the 1-zircona-4-methylenecyclohexane

  亚甲基环丙烷（1A）反应与双（trimethylphosphane）二茂钛（8）和（η 2 -1-丁烯）（trimethylphosphane）锆（12A经由烯烃络合物）; 例如9，在[2 + 2]环加成，得到metallacyclopentane衍生物10，13和14。相比之下，[3 + 2]环加成反应与双观察到（η 5 -lndenyl）（η 2 -1-丁烯）（trimethylphosphane）合锆（12B）得到1- zircona -4-亚甲基环己烷15。类似地，配合物8和12a的反应用亚苄基环丙烷（1c）与苯并（1c）得到烯烃配合物9c和20，而茚基配合物12b与1c之间发生直接反应，以提供1-氧化锆-2-亚苄基环丁烷配合物21b，其特征在于X射线晶体学。
• Metal-promoted cyclization. 19. Novel bicyclization of enynes and diynes promoted by zirconocene derivatives and conversion of zirconabicycles into bicyclic enones via carbonylation
  作者：Eiichi Negishi、Steven J. Holmes、James M. Tour、Joseph A. Miller、Fredrik E. Cederbaum、Douglas R. Swanson、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ja00191a035

  日期：1989.4
• Binger, Paul; Mueller, Patrik; Benn, Reinhard, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1035 - 1042
  作者：Binger, Paul、Mueller, Patrik、Benn, Reinhard、Rufinska, Anna、Gabor, Barbara、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Binger, Paul; Mueller, Patrik; Langhauser, Franz, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 7, p. 1541 - 1550
  作者：Binger, Paul、Mueller, Patrik、Langhauser, Franz、Sandmeyer, Frank、Philipps, Petra、et al.

  DOI：——

  日期：——