4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 955084-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 8-(p-tolyl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；5,5-Difluoro-10-(p-tolyl)-5H-dipyrrolo[1,2-c:2 inverted exclamation mark,1 inverted exclamation mark-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide；2,2-difluoro-8-(4-methylphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 955084-10-3
• 化学式: C₁₆H₁₃BF₂N₂
• 分子量: 282.1
• InChiKey: CHXAFNCSCKQWAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 碘 、 碘酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以64%的产率得到4,4-difluoro-2,3,5,6-tetraiodo-8-(4-tolyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  新型多卤代BODIPY染料的合成和功能化。它们的光物理性质和单线态氧生成的研究

  摘要：

  已经开发了具有不同取代度的BODIPY染料的碘化的理论和实验研究。在这项工作中合成的多卤代BODIPY是这类染料的第一个实例，在BODIPY核中具有两个以上的卤素原子，可以对其进行选择性官能化。令人惊讶地，卤素的连接位置在光物理性质上具有显着的作用，并调节所得BODIPY的荧光容量。这些碘化的BODIPY是高效的单线态氧气发生器。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.070
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-methylphenyl)dipyrrin 在 三氟化硼乙醚 、 四氯苯醌 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.51 g的产率得到4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  氧化闭环法合成α-融合二噻吩基BODIPYs

  摘要：

  对称和不对称的α-稠合二噻吩基-BODIPY染料都是通过无水FeCl 3引起的氧化性闭环而制备的。该π体系稠合BODIPY引线延伸到分别的渐进转变为579和665nm，用于相对于未融合的物种的单-和difused染料（λ的吸收波长最大ABS = 502纳米）。将此类染料连接到NIR发射模块上，可得到在可见光范围内具有大吸收截面的全色发色团，与有效的分子内级联能量转移相关。

  DOI：

  10.1021/ol500572t

文献信息

• Microwave-assisted reduction of <i>F</i>-BODIPYs and dipyrrins to generate dipyrromethanes
  作者：Jennifer A. Melanson、Deborah A. Smithen、T. Stanley Cameron、Alison Thompson

  DOI：10.1139/cjc-2013-0341

  日期：2014.8

  The reduction of BODIPYs and dipyrrins to dipyrromethanes, via a reaction involving ethylene glycol and sodium methoxide, is reported. When benzyl alcohol is used in place of ethylene glycol, the addition of 2,4-dinitrophenylhydrazine to the reaction mixture after microwave irradiation results in the production of 1-benzylidene-2-(2,4-dinitrophenyl)hydrazone, indicating concomitant production of aldehyde alongside the dipyrromethane.

  BODIPYs和dipyrrins被还原为dipyrromethanes，通过涉及乙二醇和甲氧基钠的反应。当苄醇代替乙二醇时，在微波辐射后向反应混合物中加入2,4-二硝基苯肼会导致产生1-苄基亚甲基-2-(2,4-二硝基苯基)肼，表明与dipyrromethane同时产生醛。
• Silver-mediated direct C–H amination of BODIPYs for screening endoplasmic reticulum-targeting reagents
  作者：Huaxing Zhang、Xingyu Chen、Jingbo Lan、Yanhong Liu、Fulin Zhou、Di Wu、Jingsong You

  DOI：10.1039/c8cc00238j

  日期：——

  A highly efficient direct C–H amination of BODIPYs has been accomplished through the Ag(I)-mediated nucleophilic addition of an amino radical to BODIPY at the C3- and/or C5-position and deprotonation processes under mild conditions. This protocol greatly streamlines the access to a variety of 3-aminated and 3,5-diaminated BODIPYs. The resulting BODIPYs with morpholine groups (3q and 4b) exhibit specific

  BODIPYs的高效CH-H胺化反应是通过在Ag-（I）介导的C3-和/或C5位置上的氨基向BODIPY的亲核加成以及在温和条件下的去质子化过程完成的。该协议极大地简化了对各种3胺化和3,5胺化BODIPY的访问。产生的具有吗啉基团（3q和4b）的BODIPY表现出特定的内质网（ER）定位能力和可忽略的细胞毒性，这可能是潜在的ER靶向试剂。
• BODIPY based A-D-A molecules: Effect of CF3 group substitution at meso phenyl group
  作者：Gourav Tarafdar、Justin C. Johnson、Bryon W. Larson、Praveen C. Ramamurthy

  DOI：10.1016/j.dyepig.2020.108289

  日期：2020.6

  fluorene and benzodithiophene as the central donor subunits and terminal BODIPY units, functionalized with either a 4-methylphenyl or 4-trifluoromethylphenyl group at the meso position. The effect of the para substituent of the meso phenyl group on the photophysical properties of these molecules is studied through steady state absorption and fluorescence spectroscopy as well as femtosecond transient

  已经合成了两对ADA分子，它们以芴和苯并二噻吩为中心供体亚基和末端BODIPY单元，并在内消旋位置被4-甲基苯基或4-三氟甲基苯基官能化。通过稳态吸收和荧光光谱以及飞秒瞬态吸收和时间分辨荧光光谱技术研究了内消旋苯基的对位取代基对这些分子的光物理性质的影响。通过在PC 60混合物中进行时间分辨的微波电导率测量，研究了这些分子作为供体在溶液处理的太阳能电池活性层中的适用性BM受体，随着取代基的选择，其电荷转移的收率变化。然后采用瞬态吸收光谱法研究了4-三氟甲基苯基在改变电荷从这些ADA分子转移至PC 60 BM的效率中的作用。结果显示了皮秒电荷转移的一致性图片，并且数百ps的新生化合物发生了重组，导致针对甲基苯基衍生物进行优化的长寿命游离电荷的收率很小。
• Direct functionalization of BODIPY dyes by oxidative nucleophilic hydrogen substitution at the 3- or 3,5-positions
  作者：Volker Leen、Verónica Zaragozí Gonzalvo、Wim M. Deborggraeve、Noël Boens、Wim Dehaen

  DOI：10.1039/c0cc00568a

  日期：——

  BODIPY dyes are shown to be susceptible to oxidative nucleophilic substitution of the α-hydrogens, incorporating nitrogen and carbon nucleophiles in a single, high yielding step. The reaction is an excellent alternative to conventional functionalization of this popular fluorophore.

  BODIPY染料显示出对α-氢的氧化亲核取代反应敏感，通过单一高产率步骤引入氮和碳亲核试剂。这一反应是传统功能化方法的良好替代方案，适用于这种流行的荧光团。
• Visible Light Excitation of BODIPYs Enables Dehydrogenative Enamination at Their α-Positions with Aliphatic Amines
  作者：Dandan Wang、Xing Guo、Hao Wu、Qinghua Wu、Hua Wang、Xiankang Zhang、Erhong Hao、Lijuan Jiao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00620

  日期：2020.7.2

  A photoredox-mediated route to enamination of boron dipyrromethene (BODIPY) dyes with aliphatic amines is reported by activating both the β-C(sp3)–H bond of amines and the α-C(sp2)–H bond of BODIPYs under visible light illumination. Dehydrogenation of amines by excited-state BODIPYs and/or photoredox catalyst gave enamine intermediates, which were further trapped by BODIPYs to give a series of α-enamineBODIPYs

  据报道，通过激活胺的β-C（sp 3）-H键和BODIPYs的α-C（sp 2）-H键，可以通过光氧化还原介导的用脂肪族胺修饰硼二吡咯亚甲基（BODIPY）染料。可见光照明。胺通过激发态BODIPY和/或光氧化还原催化剂脱氢得到烯胺中间体，该中间体进一步被BODIPY捕集，得到一系列α-烯胺BODIPY。这些所得的α-烯胺BODIPYs显示出红移的吸收和发射最大值，具有比例pH依赖性荧光。