tris(8-carboxy-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methyl | 372515-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tris(8-carboxy-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methyl
• 英文别名: Finland trityl
• CAS: 372515-55-4
• 化学式: C₄₀H₃₉O₆S₁₂
• 分子量: 1000.54
• InChiKey: WIMHBUCPDZINLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >280 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.9
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  416
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(8-carboxy-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methyl 在 xanthine oxidase 、 黄嘌呤 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  水溶性不对称三苯甲基自由基的合成及氧化还原性能

  摘要：

  四硫代三芳基甲基 (trityl) 自由基最近已被证明可与生物氧化还原剂反应，包括谷胱甘肽 (GSH)、抗坏血酸 (Asc) 和超氧阴离子自由基 (O 2 •– )。然而，取代基如何影响三苯甲基自由基的反应性仍然未知。在这项工作中，合成了五个不对称三苯甲基自由基，并研究了它们与 GSH、Asc 和 O 2 •–的反应性。在有氧条件下，GSH 诱导硫醚 (TSA) 和N-亚甲基甘氨酸取代 (TGA) 衍生物的快速衰变，以及含 4-羧基苯基 (TPA) 的缓慢衰变。在厌氧条件下，这些自由基被 GSH 的直接还原也发生在速率常数 ( k GSH) 从TPA 的1.8 × 10 –4 M –1 s –1到TGA 的1.0 × 10 –2 M –1 s –1。此外，这些自由基还可以与 O 2 •–反应，速率常数 ( k SO ) 从ET-01 的1.2 × 10 3 M –1 s –1到 1.6 ×

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00766
• 作为产物：
  描述：

  tris(8-ethoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol 在 三氟甲磺酸 、 tin(ll) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 tris(8-carboxy-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methyl
  参考文献：
  名称：

  一种由三芳基甲基自由基与氮氧自由基组成 的双自由基化合物及其盐、其制备方法和应用

  摘要：

  本发明提供一种由三芳基甲基自由基与氮氧自由基组成的双自由基化合物及其盐、其制备方法和应用，双自由基化合物结构式由下述式1表示：制备方法包括：化合物A1与化合物A2发生酸胺缩合反应，得到化合物A3；化合物A3与化合物A4发生酸胺缩合反应，得到双自由基化合物及其盐。该双自由基极化剂同时具有氮氧自由基和三芳基甲基自由基部分具有如下优势：频率匹配性更优，CE效率更高；在魔角旋转的条件下不存在去极化效应，高场DNP增强效果更优；具有的较强的交换相互作用；具有良好的水溶性，因此DNP增强倍数高；对R1、R2、R3、R4、R5、R6基团的修饰可适度提高交换相互作用、提高双自由基的弛豫时间和双自由基的水溶性，从而提高极化剂的DNP性质。

  公开号：

  CN108794510B

文献信息

• Synthesis and Characterization of Ester-Derivatized Tetrathiatriarylmethyl Radicals as Intracellular Oxygen Probes
  作者：Yangping Liu、Frederick A. Villamena、Jian Sun、Yingkai Xu、Ilirian Dhimitruka、Jay L. Zweier

  DOI：10.1021/jo7022747

  日期：2008.2.1

  derivatives were synthesized and characterized, and an X-ray structure of one of the triyl radicals was determined. The ester-derivatized trityls exhibited higher sensitivity to O2 concentration compared to the trityl tricarboxylate CT-03. Cyclic voltammetry was also carried out to assess the susceptibility of the trityl radicals to oxidation and reduction. Among all of the ester-derivatized trityls studied,

  使用顺磁探针的电子顺磁共振 (EPR) 光谱已被用作准确测定生物系统中氧 (O 2 ) 浓度的重要工具。然而，顺磁探针仍然受到其细胞内穿透性的限制。合成并表征了各种酯化的三苯甲基衍生物，并确定了其中一个三苯甲基自由基的 X 射线结构。酯衍生的三苯甲基对 O 2表现出更高的敏感性浓度与三苯甲基三羧酸酯 CT-03 相比。还进行了循环伏安法以评估三苯甲基自由基对氧化和还原的敏感性。在研究的所有酯衍生的三苯甲基中，使用猪肝酯酶观察到乙酰氧基甲氧基酯容易水解为相应的羧酸酯。该研究表明，三苯甲基自由基的细胞渗透性可以通过改变酯基的类型和数量来实现。因此，酯衍生的三苯甲基自由基显示出作为细胞内 EPR 血氧饱和度探针和显像剂的巨大潜力。
• Large-scale synthesis of a persistent trityl radical for use in biomedical EPR applications and imaging
  作者：Ilirian Dhimitruka、Murugesan Velayutham、Andrey A. Bobko、Valery V. Khramtsov、Frederick A. Villamena、Christopher M. Hadad、Jay L. Zweier

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.10.030

  日期：2007.12

  biosensors of oxygen or other biological radicals was hampered by the lack of affordable large-scale syntheses. We report the large-scale synthesis of the Finland trityl radical using an improved addition protocol of the aryl lithium monomer to methylchloroformate. A new reaction for the formal one-electron reduction of trityl alcohols to trityl radicals using neat trifluoroacetic acid is reported as well.

  四硫三芳基甲基自由基是生物电子顺磁共振 (EPR) 光谱和成像的理想自旋探针。由于缺乏负担得起的大规模合成，三苯甲基自由基作为氧或其他生物自由基的生物传感器的广泛应用受到阻碍。我们报告了使用芳基锂单体与氯甲酸甲酯的改进加成方案大规模合成芬兰三苯甲基自由基。还报道了使用纯三氟乙酸将三苯甲醇正式单电子还原为三苯甲基自由基的新反应。初步应用表明，该化合物对分子氧非常敏感。它已经在大型水性样品上提供了高分辨率 EPR 图像，应该适用于广泛的体内应用。
• Synthesis of Nanometer Sized Bis- and Tris-trityl Model Compounds with Different Extent of Spin–Spin Coupling
  作者：J. Jassoy、Andreas Meyer、Sebastian Spicher、Christine Wuebben、Olav Schiemann

  DOI：10.3390/molecules23030682

  日期：——

  Tris(2,3,5,6-tetrathiaaryl)methyl radicals, so-called trityl radicals, are emerging as spin labels for distance measurements in biological systems based on Electron Paramagnetic Resonance (EPR). Here, the synthesis and characterization of rigid model systems carrying either two or three trityl moieties is reported. The monofunctionalized trityl radicals are connected to the molecular bridging scaffold

  三(2,3,5,6-四硫杂芳基)甲基自由基，即所谓的三苯甲基自由基，正在成为基于电子顺磁共振 (EPR) 的生物系统中距离测量的自旋标记。在这里，报告了携带两个或三个三苯甲基部分的刚性模型系统的合成和表征。单官能化的三苯甲基自由基通过使用 Mukaiyama 试剂 2-氯甲基吡啶鎓碘化物的酯化反应连接到分子桥接支架上。双和三三苯甲基化合物表现出不同的自旋间距、电子-电子交换强度和偶极耦合，并且可以产生多自旋效应。它们将作为比较 EPR 距离测量方法的基准系统。
• Versatile Trityl Spin Labels for Nanometer Distance Measurements on Biomolecules In Vitro and within Cells
  作者：J. Jacques Jassoy、Andreas Berndhäuser、Fraser Duthie、Sebastian P. Kühn、Gregor Hagelueken、Olav Schiemann

  DOI：10.1002/anie.201609085

  日期：2017.1.2

  distance measurements in combination with site‐directed spin labeling (SDSL) are a valuable tool in this endeavor but the usually used nitroxide spin labels are not well‐suited for in‐cell measurements. In contrast, triarylmethyl (trityl) radicals are highly persistent, exhibit a long relaxation time and a narrow spectral width. Here, the synthesis of a versatile collection of trityl spin labels and their

  在细胞内条件下确定生物大分子的结构是一项相关但具有挑战性的任务。电子顺磁共振（EPR）距离测量与定点自旋标记（SDSL）相结合是此工作的重要工具，但通常使用的一氧化氮自旋标记不适用于细胞内测量。相反，三芳基甲基（三苯甲基）基团是高度持久的，表现出长的弛豫时间和窄的光谱宽度。在这里，描述了三苯甲基旋转标记的通用集合的合成及其在细胞色素P450蛋白的体外和细胞内三苯甲基-铁距离测量中的应用。
• Reactivity of Molecular Oxygen with Ethoxycarbonyl Derivatives of Tetrathiatriarylmethyl Radicals
  作者：Shijing Xia、Frederick A. Villamena、Christopher M. Hadad、Periannan Kuppusamy、Yunbo Li、Hong Zhu、Jay L. Zweier

  DOI：10.1021/jo0610560

  日期：2006.9.1

  Tetrathiatriarylmethyl (TAM) radicals are commonly used as oximetry probes for electron paramagnetic resonance imaging applications. In this study, the electronic properties and the thermodynamic preferences for O2 addition to various TAM-type triarylmethyl (trityl) radicals were theoretically investigated. The radicals' stability in the presence of O2 and biological milieu was also experimentally

  四硫代三芳基甲基（TAM）自由基通常用作电子顺磁共振成像应用的血氧饱和度探针。在这项研究中，对各种TAM型三芳基甲基（三苯甲基）自由基中O 2的电子性质和热力学偏好进行了理论研究。还使用EPR光谱通过实验评估了O 2和生物环境存在下自由基的稳定性。结果表明，芳环上的H取代会影响三苯甲基自由基的稳定性（三羧酸盐1-CO 2 Na >三酯1-CO 2 Et >二酯2-CO 2 Et >单酯3-CO 2等），并且可以导致在蜂窝系统取代反应。我们提出该降解过程涉及可以进一步分解为醇或醌产物的芳基过氧自由基。这项研究表明如何将计算化学用作合理化生物系统氧化还原环境中自由基稳定性的工具，并有助于未来设计更高生物稳定性的三苯甲基自由基。