benzyl 2-acetylpent-4-enoate | 123326-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-acetylpent-4-enoate
• CAS: 123326-15-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: FYUBLTYUDCHIMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-acetylpent-4-enoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzyl 2-diazopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基-α-重氮酯与芳香醛的催化不对称 Roskamp 反应：α-烷基-β-酮酯的高度对映选择性合成

  摘要：

  使用简单的手性 N,N'-二氧化钪 (III) 配合物实现了 α-烷基-α-重氮酯与芳香醛的第一次催化对映选择性 Roskamp 反应。值得注意的是，使用 0.05 mol% 的催化剂，该反应在一系列底物上进行得很好，在温和的条件下以优异的产率（高达 99%）和对映选择性（高达 98% ee）化学选择性地得到所需的产物。该协议为手性 α-烷基-β-酮酯和 1,3-二醇的合成提供了一种有前途的方法。

  DOI：

  10.1021/ja102832f
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 、 丙烯胺 在 nickel(II) bromide trihydrate 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 以40%的产率得到benzyl 2-acetylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用简单的镍预催化剂体系催化C-C键形成：醇和胺类无碱和无活化剂的直接C-烯丙基化

  摘要：

  报道了一种“完全催化的”镍（0）介导的烯丙醇和烯丙胺的无碱直接烷基化方法。该反应对单烯丙基化是选择性的，使用便宜的Ni II预催化剂体系，并且不需要活化试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201801241

文献信息

• Reagent-controlled enantioselectivity switch for the asymmetric fluorination of β-ketocarbonyls by chiral primary amine catalysis
  作者：Yang'en You、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1039/c6sc03109a

  日期：——

  enantioselectivity switch was uncovered in the asymmetric α-fluorination of β-ketocarbonyls by a chiral primary amine catalyst. By a simple swap of fluorination reagents, both enantiomers of the quaternary fluorination adducts could be obtained with good yields and high enantioselectivity. Mechanistic studies disclosed dual H-bonding and electrostatic stereocontrolling modes for the catalysis.

  通过手性伯胺催化剂在β-酮羰基的不对称α-氟化反应中未发现试剂控制的对映选择性开关。通过简单地交换氟化试剂，可以以良好的产率和高的对映选择性获得季氟化加合物的两种对映异构体。机理研究揭示了催化的双重氢键结合和静电立体控制方式。
• Chiral Primary Amine/Ketone Cooperative Catalysis for Asymmetric α-Hydroxylation with Hydrogen Peroxide
  作者：Mao Cai、Kaini Xu、Yuze Li、Zongxiu Nie、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.0c11787

  日期：2021.1.20

  catalytic strategies, aminocatalysis and carbonyl catalysis do not coexist well, and, as such, a cooperative amine/carbonyl dual catalysis remains essentially unknown. Here we report a cooperative primary amine and ketone dual catalytic approach for the asymmetric α-hydroxylation of β-ketocarbonyls with H2O2. Besides participating in the typical enamine catalytic cycle, the chiral primary amine catalyst

  羰基和胺在有机催化中是阴阳，因为它们相互激活和相互转化。这些内在反应的伙伴倾向于彼此凝聚，因此当一起用作助催化剂时会消耗它们各自的活性。尽管在许多突出的催化策略中得到广泛应用，但氨基催化和羰基催化不能很好地共存，因此，协作的胺/羰基双催化仍然基本上是未知的。在这里，我们报告了一种伯胺和酮双重催化方法，用于 β-酮羰基与 H2O2 的不对称 α-羟基化。除了参与典型的烯胺催化循环外，还发现手性伯胺催化剂与酮催化剂协同工作，通过原位生成的酮亚胺衍生的恶氮丙啶中间体活化 H2O2。最终，这种烯胺-恶氮丙啶偶联以优异的产率和对映选择性促进了几种 β-酮羰基的高度受控的 α-羟基化。值得注意的是，肽基酰胺或手性酯的后期羟基化也可以以高立体选择性实现。除了操作简单和条件温和外，这种胺/酮协同催化方法还为 H2O2 的催化活化提供了一种新策略，并扩展了典型的胺和羰基催化的领域，以包括这种具有挑战性的转化。
• Synthesis of 3-Carbonyl Trisubstituted Furans via Pd-Catalyzed Aerobic Cycloisomerization Reaction: Development and Mechanistic Studies
  作者：Amanda A. Barboza、Attilio Chiavegatti Neto、Isac G. Rosset、Guilherme A. M. Jardim、Marco A. B. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02777

  日期：2021.3.5

  we report the synthesis of 3-carbonyl-trisubstituted furans via Pd-catalyzed oxidative cycloisomerization reactions of 2-alkenyl-1,3-dicarbonyl scaffolds, using molecular oxygen as the sole oxidant to regenerate active palladium catalytic species, featuring good functional tolerance and mild reaction conditions. Deep investigation of intermediates and transition states of the reaction mechanism were

  在本文中，我们报告了通过Pd催化2-烯基-1,3-二羰基支架的Pd催化氧化环异构化反应合成3-羰基三取代的呋喃，使用分子氧作为唯一氧化剂再生活性钯催化物种，具有良好的功能耐受性和温和的反应条件。通过实验和DFT研究对反应机理的中间体和过渡态进行了深入研究，从而提供了详细的机械特性。新开发的方法为Wacker型环异构化提供了一种更绿色的替代方法，并且避免了使用化学计量的氧化剂和强酸添加剂。
• Catalytic Asymmetric Mannich Reaction with N-Carbamoyl Imine Surrogates of Formaldehyde and Glyoxylate
  作者：Yang'en You、Long Zhang、Linfeng Cui、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/anie.201707005

  日期：2017.10.23

  N,O‐acetals (NOAcs) were developed as bench stable surrogates for N‐carbamoyl, (Boc, Cbz and Fmoc) formaldehyde and glyoxylate imines in asymmetric Mannich reactions. The NOAcs can be directly utilized in the chiral primary amine catalyzed Mannich reactions of both acyclic and cyclic β‐ketocarbonyls with high yields and excellent stereoselectivity. The current reaction offers a straightforward approach

  N，O-乙缩醛（NOAcs）是作为不对称曼尼希反应中N-氨基甲酰基（Boc，Cbz和Fmoc）甲醛和乙醛酸亚胺的替补稳定替代物而开发的。NOAcs可直接用于无环和环状β-酮羰基的手性伯胺催化的曼尼希反应中，具有高收率和出色的立体选择性。当前的反应提供了一种直接且可行的方法，以实用且高度立体控制的方式不对称合成带有手性季中心的α-或β-氨基羰基。
• Hydrogen Peroxide or Peracetic Acid Mediated Self-Titrating α-Halogenation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Hasim Ibrahim、Ramulu Akula、Marc Galligan

  DOI：10.1055/s-0030-1258367

  日期：2011.1

  Efficient oxidative α-halogenation of 1,3-dicarbonyl compounds has been achieved by employing a system comprising of sub-stoichiometric amounts of TiX4 (X = Cl, Br) in conjunction with environmentally benign hydrogen peroxide (H2O2) or peracetic acid (MeCO3H) as the oxidants. The end point of the reaction is accompanied by a sharp colour change. halogenation - peroxides - titanium - halides - electrophilic

  通过使用包含亚化学计量量的TiX 4（X = Cl，Br）以及环境友好的过氧化氢（H 2 O 2）或过氧乙酸的系统，可以实现1,3-二羰基化合物的有效氧化α-卤化酸（MeCO 3 H）作为氧化剂。反应的终点伴随着急剧的颜色变化。 卤化-过氧化物-钛-卤化物-亲电子