1,6-dioxa-2,5-dioxocyclododec-9-yne | 212384-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 1,6-dioxa-2,5-dioxocyclododec-9-yne
• 英文别名: 1,6-dioxacyclododec-9-yne-2,5-dione；1,6-dioxacyclodec-9-yne-2,5-dione
• CAS: 212384-93-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: UGRLFORRTNLCTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 1,6-dioxa-2,5-dioxocyclododec-9-yne 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以54%的产率得到(E)-9-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,6-dioxacyclododec-9-ene-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Process for the trans-selective hydroboration of internal alkynes

  摘要：

  本发明涉及一种用于对内部炔烃进行转选择性氢硼化的过程以及由此得到的产物。该创新过程利用了公式X1X2BH的硼烷，所述硼烷选自二烷基硼烷或二(烷氧基)硼烷组中，与内部炔烃在环戊二烯基配位钌催化剂存在下反应。

  公开号：

  EP2857405A1
• 作为产物：
  描述：

  succinic acid dipent-3-ynyl ester 在 hexacarbonyl molybdenum 2-氟苯酚 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到1,6-dioxa-2,5-dioxocyclododec-9-yne
  参考文献：
  名称：

  一种基于六羰基钼/ 2-氟苯酚的闭环炔烃复分解的改进催化剂。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种用于闭环炔烃复分解反应的改进的“即时”催化剂。由六羰基钼和2-氟苯酚原位形成的催化剂可以在不排除空气和水分的情况下使用，并且在官能化二炔的复分解反应中表现出很高的活性。该系统允许与先前已知的Mo（CO）（6）/苯酚催化剂不相容的底物环化。

  DOI：

  10.1021/ol026690o

文献信息

• Well-Defined Rhodium–Gallium Catalytic Sites in a Metal–Organic Framework: Promoter-Controlled Selectivity in Alkyne Semihydrogenation to <i>E</i>-Alkenes
  作者：Sai Puneet Desai、Jingyun Ye、Jian Zheng、Magali S. Ferrandon、Thomas E. Webber、Ana E. Platero-Prats、Jiaxin Duan、Paula Garcia-Holley、Donald M. Camaioni、Karena W. Chapman、Massimiliano Delferro、Omar K. Farha、John L. Fulton、Laura Gagliardi、Johannes A. Lercher、R. Lee Penn、Andreas Stein、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/jacs.8b08550

  日期：2018.11.14

  heterogeneous catalysts. The wider roles of promoters in accelerating catalysis and/or controlling selectivity are, however, not well understood. A model system has been developed where a heterobimetallic active site comprising an active metal (Rh) and a promoter ion (Ga) is preassembled and delivered onto a metal-organic framework (MOF) support, NU-1000. The Rh-Ga sites in NU-1000 selectively catalyze

  促进剂在工业多相催化剂中无处不在。然而，促进剂在加速催化和/或控制选择性方面的更广泛作用尚不清楚。已经开发了一个模型系统，其中包含活性金属 (Rh) 和促进剂离子 (Ga) 的异双金属活性位点被预组装并传递到金属有机框架 (MOF) 载体 NU-1000 上。NU-1000 中的 Rh-Ga 位点选择性催化无环炔烃氢化为 E-烯烃。整体立体选择性与众所周知的 Lindlar 催化剂互补，后者产生 Z-烯烃。当 Ga 不存在且活性位点中仅存在 Rh 时，缺乏半氢化选择性证明了 Ga 在促进这种不寻常的选择性中的作用。
• Catalysts for the alkyne metathesis
  申请人：Fuerstner Alois

  公开号：US08993470B2

  公开（公告）日：2015-03-31

  Organometallic compounds of the general formula (I), in which M=Mo, W, are claimed.

  通用式(I)的有机金属化合物，其中M=Mo，W。
• Alkyne Metathesis: Development of a Novel Molybdenum-Based Catalyst System and Its Application to the Total Synthesis of Epothilone A and C
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x

  日期：2001.12.17

  as 15, 16 and 20 which themselves were shown to be catalytically active. Numerous applications illustrate the performance of the catalytic system 1/CH2Cl2 which operates under mild conditions and tolerates an array of polar functional groups. The wide scope allows the method to be implemented into the total synthesis of sensitive and polyfunctional natural products. Most notable among them is a concise

  通式为[Mo [（tBu）（Ar）N] 3]的受阻位钼（III）酰胺配合物，在用CH2Cl2或其他卤素供体处理后，已转变成用于各种炔烃的高效催化剂复分解反应。尽管原位形成的繁殖物种的实际性质仍然难以捉摸，但卤素转移到1的Mo中心在此类预催化剂的活化中起着决定性的作用。通过X射线晶体学可以分离和表征一些所得的卤化钼衍生物，例如15、16和20，它们本身显示出催化活性。许多应用程序说明了催化系统1 / 的性能，该系统在温和条件下运行并能耐受一系列极性官能团。广泛的范围使该方法可用于敏感和多官能天然产物的全合成。其中最引人注目的是简要介绍有效的抗癌药埃坡霉素A（86）和C（88）。这些目标的大环内酯核心是通过二炔113的闭环炔烃复分解（RCAM）进行锻造，然后对由此形成的环炔114进行Lindlar加氢。由于该策略打开了对（Z）-烯烃115的立体选择入口，因此该方法固有地比基于常规R
• [EN] PROCESS FOR THE TRANS-SELECTIVE HYDROBORATION OF INTERNAL ALKYNES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROBORATION TRANS-SELECTIVE D'ALKYNES INTERNES
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2015049257A1

  公开（公告）日：2015-04-09

  The present invention refers to a process for the trans-selective hydroboration of internal alkynes and the so-obtained products. The inventive process makes use of a borane of the formula X1X2BH selected from the group of dialkyl boranes or di(alkoxy)boranes which are reacted with the internal alkynes in the presence of a cyclyopentadienyl-coordinated ruthenium catalyst.

  本发明涉及一种用于对内部炔烃进行反向选择性氢硼化的过程以及所获得的产物。该创新过程利用了选择自双烷基硼烷或双(烷氧基)硼烷的化学式X1X2BH的硼烷，与内部炔烃在环戊二烯基配位的钌催化剂存在下反应。
• “Canopy Catalysts” for Alkyne Metathesis: Molybdenum Alkylidyne Complexes with a Tripodal Ligand Framework
  作者：Julius Hillenbrand、Markus Leutzsch、Ektoras Yiannakas、Christopher P. Gordon、Christian Wille、Nils Nöthling、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c04742

  日期：2020.6.24

  certain stability toward water, which marks a big leap forward in metal alkylidyne chemistry in general. At the same time, they tolerate many donor sites, including basic nitrogen and numerous heterocycles. This aspect is substantiated by applications to polyfunctional (natural) products. A combined spectroscopic, crystallographic, and computational study provides insights into structure and electronic

  介绍了用于炔复分解反应的结构明确的钼烷基炔催化剂的新系列，其特点是三足三硅烷配体结构。1 型配合物结合了前几代基于硅烷醇盐的催化剂的优点和显着改善的官能团耐受性。它们易于大规模制备；配体合成的模块化允许微调空间和电子特性，从而优化催化剂的应用概况。这个机会体现在催化剂 1f 的开发中，它与最好的祖先一样具有反应性，但表现出无与伦比的范围。新催化剂在未保护的醇和各种其他质子基团存在的情况下工作良好。螯合效应甚至需要对水有一定的稳定性，这标志着金属烷炔化学的一大飞跃。同时，它们耐受许多供体位点，包括碱性氮和众多杂环。这方面通过对多功能（天然）产品的应用得到证实。结合光谱学、晶体学和计算研究提供了对 1 型配合物的结构和电子特性的深入了解。 特别有用的是基于密度泛函理论 (DFT) 的烷炔碳原子化学位移张量分析和 95Mo NMR 光谱；这种分析工具以前很少用于有机金属化学，但结果证明它是一种值