(E)-N-(4-chlorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide | 121197-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (E)-1-(4-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylmethanimine
• CAS: 121197-50-0
• 化学式: C₁₉H₁₅ClNOP
• 分子量: 339.761
• InChiKey: JTMGFGSKVZNHAC-RCCKNPSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 bis(trimethylsilyl)amide yttrium(III) 盐酸 、 (S,S)-trimethylsilyl-linked-binaphthol 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2R,3S)-3-Amino-3-(4-chloro-phenyl)-2-hydroxy-1-phenyl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Y[N(SiMe3)2]3/Linked-BINOL配合物促进芳香族和杂芳香族羟基酮的顺式选择性直接催化不对称曼尼希型反应

  摘要：

  描述了由 Y[N(SiMe3)2]3/连接的 BINOL 配合物促进的芳香族和杂芳香族羟基酮的顺式选择性催化不对称直接曼尼希型反应的全部细节。从 ...

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1906
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  使用基于四氢噻吩的手性硫化物作为有机催化剂对二芳基氮丙啶的对映选择性合成。

  摘要：

  这项工作描述了使用（thiolan-2-yl）diarylmethanol苄基醚作为有机催化剂通过亚氨基Corey-Chaykovsky反应进行的苄基溴和亚胺的催化和不对称叠氮化（15例，95-98％ee）。通过快速有效的合成途径制备催化剂及其类似物，所述合成途径以双亲核取代和Shi环氧化为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c3cc47550f

文献信息

• Catalytic nucleophilic activation of acetonitrile via a cooperative catalysis of cationic Ru complex, DBU, and NaPF6
  作者：Naoya Kumagai、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.051

  日期：2007.8

  mild amine basic conditions is described. A cooperative catalysis of CpRu complex, DBU, and NaPF6 enables chemoselective and catalytic generation of nucleophiles from barely acidic acetonitrile, which is integrated into the addition to aldehydes, imines, and activated ketones. Mechanistic investigations revealed that the three catalyst components work together to achieve high catalytic efficiency.

  描述了在温和的胺碱性条件下直接添加乙腈的有效催化系统的开发。CpRu络合物，DBU和NaPF 6的协同催化能够从勉强酸性的乙腈进行化学选择和催化生成亲核试剂，并将其整合到醛，亚胺和活化的酮中。机理研究表明，三种催化剂组分共同作用以实现高催化效率。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Using a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex:  Synthesis of Either <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Takamasa Yoshida、Hiroyuki Morimoto、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0482435

  日期：2004.7.1

  Full details of a direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of a hydroxyketone using a Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex are described. By choosing the proper protective groups on imine nitrogen, either anti- or syn-beta-amino alcohol was obtained in good diastereomeric ratio, yield, and excellent enantiomeric excess using the same zinc catalysis. N-Diphenylphosphinoyl (Dpp) imine 3 gave anti-beta-amino

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL
• Cooperative Catalysis of a Cationic Ruthenium Complex, Amine Base, and Na Salt:  Catalytic Activation of Acetonitrile as a Nucleophile
  作者：Naoya Kumagai、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0450509

  日期：2004.10.1

  combination of the catalytic triad enabled catalytic activation of acetonitrile as a nucleophile under mild amine-basic conditions. Addition of in situ-generated, Ru-bound, metalated nitrile to aldehydes and imines proceeded smoothly with 2.5-5 mol % Ru complex and 2.5-10 mol % DBU in the presence of 10 mol % NaPF6. Preliminary mechanistic studies suggested a role for each of the three catalytic components

  描述了阳离子 Ru 复合物、DBU 和 NaPF6 的协同催化作用。催化三联体的巧妙组合能够在温和的胺碱性条件下催化活化作为亲核试剂的乙腈。在 10 mol % NaPF6 存在下，使用 2.5-5 mol % Ru 配合物和 2.5-10 mol % DBU 将原位生成的、Ru 键合的金属化腈添加到醛和亚胺中。初步的机理研究表明三种催化组分中的每一种都有作用。
• Catalytic Enantioselective Addition of Dialkylzinc to <i>N</i>-Diphenylphosphinoylimines. A Practical Synthesis of α-Chiral Amines
  作者：Alessandro A. Boezio、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja027673x

  日期：2003.2.19

  The enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-diphenylphosphinoylimines derived from aryl-, furyl-, and cyclopropylaldehydes is efficiently catalyzed by a copper(II) triflate/(R,R)-MeDUPHOS complex. The yields are high (51-98%), and the enantiomeric excesses vary from 85 to 96%. This route provides a practical route to alpha-chiral amines.

  二烷基锌试剂与芳基-、呋喃基-和环丙醛衍生的 N-二苯基膦亚胺的对映选择性加成是由三氟甲磺酸铜 (II)/(R,R)-MeDUPHOS 复合物有效催化的。产率高 (51-98%)，对映体过量在 85% 至 96% 之间变化。该路线提供了获得 α-手性胺的实用路线。
• Asymmetric, Catalytic Synthesis of α-Chiral Amines Using a Novel Bis(phosphine) Monoxide Chiral Ligand
  作者：Alessandro A. Boezio、Julien Pytkowicz、Alexandre Côté、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja038291+

  日期：2003.11.1

  We have shown that Me-DuPHOS monoxide (BozPHOS) is a very effective ligand in the copper-catalyzed addition of dialkylzinc to N-phosphinoylimines providing access to alpha-chiral amines. The new ligand is particularly effective for the addition of the lesser reactive dimethylzinc. The major advantages of this process are high yields, broad substrate scope, and high enantioselectivities with low catalyst

  我们已经证明 Me-DuPHOS 一氧化 (BozPHOS) 在铜催化下将二烷基锌加成到 N-膦亚胺中是一种非常有效的配体，提供了获得 α-手性胺的途径。新配体对于添加反应性较低的二甲基锌特别有效。该方法的主要优点是收率高、底物范围广、对映选择性高、催化剂负载量低（3 mol%）。