4'-nitrophenyl 2-(4''-methoxyphenyl)acetate | 35665-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4'-nitrophenyl 2-(4''-methoxyphenyl)acetate
• 英文别名: (4-Nitrophenyl) 2-(4-methoxyphenyl)acetate
• CAS: 35665-96-4
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₅
• 分子量: 287.272
• InChiKey: OSSHIWYHGSPFTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-nitrophenyl 2-(4''-methoxyphenyl)acetate 在 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-羰基磺叶立德在芳基和杂芳基上的化学特异性环化

  摘要：

  尽管亚砜叶立德具有有利的安全性，但在没有导向基团帮助的情况下使用α-羰基亚砜叶立德对芳基和杂芳基进行官能化迄今为止仍然是一个被忽视的领域。本文描述了在 HFIP 中碱存在下，α-羰基亚锍叶立德在苯、苯并呋喃和 N-对甲苯磺酰吲哚上的环化，而吡咯和N-甲基吲哚在铱催化剂存在下进行环化。值得注意的是，这两组条件对于每组底物都是化学特异性的。

  DOI：

  10.1002/anie.201910821
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4'-nitrophenyl 2-(4''-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环碳烯催化剂将稳定的羧酸酯作为烯醇盐的对映体选择性活化

  摘要：

  公开了第一种由N-杂环卡宾（NHC）介导的稳定羧酸酯的活化以生成烯醇酸酯中间体的方法。催化生成的芳酯酸酯烯酸酯与α，β-不饱和亚胺进行对映选择性反应。

  DOI：

  10.1021/ol300676w

文献信息

• Stereodivergent Allylic Substitutions with Aryl Acetic Acid Esters by Synergistic Iridium and Lewis Base Catalysis
  作者：Xingyu Jiang、Jason J. Beiger、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.6b11692

  日期：2017.1.11

  of all possible stereoisomers of a given chiral molecule bearing multiple stereocenters by a simple and unified method is a significant challenge in asymmetric catalysis. We report stereodivergent allylic substitutions with aryl acetic acid esters catalyzed synergistically by a metallacyclic iridium complex and benzotetramisole. Through permutations of the enantiomers of the two chiral catalysts, all

  通过简单统一的方法制备具有多个立体中心的给定手性分子的所有可能的立体异构体是不对称催化中的重大挑战。我们报告了由金属环铱配合物和苯并四咪唑协同催化的芳基乙酸酯的立体发散烯丙基取代。通过两种手性催化剂的对映异构体的排列，具有两个相邻立体中心的产物的所有四种立体异构体都可以以高非对映选择性和对映选择性获得。所得手性活化酯产物可以一锅法容易地转化为对映体富集的酰胺、未活化的酯和羧酸。
• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective α-Alkylation of Esters via 1,6-Conjugate Addition to para-Quinone Methides
  作者：Jude N. Arokianathar、Will C. Hartley、Calum McLaughlin、Mark D. Greenhalgh、Darren Stead、Sean Ng、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.3390/molecules26216333

  日期：——

  initial N-acylation of the isothiourea by the para-nitrophenyl ester, is proposed to facilitate catalyst turnover in this transformation. A range of para-nitrophenyl ester products can be isolated, or derivatized in situ by addition of benzylamine to give amides at up to 99% yield. Although low diastereocontrol is observed, the diastereoisomeric ester products are separable and formed with high enantiocontrol

  报道了异硫脲催化对硝基苯酯与 2,6-二取代对醌甲基化物的对映选择性 1,6-共轭加成反应。对硝基酚盐是由对硝基苯酯对异硫脲进行初始N-酰化而原位生成的，被认为可以促进该转化中的催化剂周转。可以分离一系列对硝基苯酯产品，或通过添加苄胺原位衍生化，得到酰胺，收率高达 99%。尽管观察到低非对映控制，但非对映异构酯产物是可分离的，并以高对映控制（高达 94:6 er）形成。
• Visible‐Light Catalyzed [1+2+2] Cycloaddition Reactions Enabled by the Formation of Methylene Nitrones
  作者：Jing Guo、Ying Xie、Wen‐Tian Zeng、Qiao‐Lei Wu、Jiang Weng、Gui Lu

  DOI：10.1002/adsc.202000858

  日期：2020.12.8

  Nitrones are key intermediates in organic synthesis. Herein, we report the first photo‐redox synthesis of methylene nitrone intermediates from nitroarenes and arylamines. The highly reactive methylene nitrones are in situ trapped by alkenes to afford various isoxazolidines. This three‐component reaction features the use of N,N‐dimethylanilines or N‐aryl glycines as C1 building blocks, which allow for

  硝基是有机合成中的关键中间体。本文中，我们报道了由硝基芳烃和芳基胺进行的光催化还原亚甲基中间体中间体。高反应性的亚甲基硝基酮被烯烃原位捕获，得到各种异恶唑烷。此三组分反应的特征是使用N，N-二甲基苯胺或N-芳基甘氨酸作为C1结构单元，可从简单的起始原料进行一锅形式的正式[1 + 2 + 2]环加成。在温和的条件下，可以以中等至良好的收率获得各种有用的异恶唑烷。机理研究支持通过选择性的N-CH 3键裂解和亚甲基转移形成亚甲基硝酮。
• Base‐free Enantioselective C(1)‐Ammonium Enolate Catalysis Exploiting Aryloxides: A Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Calum McLaughlin、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201908627

  日期：2019.10.14

  An isothiourea-catalyzed enantioselective Michael addition of aryl ester pronucleophiles to vinyl bis-sulfones via C(1)-ammonium enolate intermediates has been developed. This operationally simple method allows the base-free functionalization of aryl esters to form α-functionalized products containing two contiguous tertiary stereogenic centres in excellent yield and stereoselectivity (all ≥99:1 er)

  已经开发了一种异硫脲催化的对映体，通过C（1）-烯醇铵中间体将芳基酯原核糖对映体选择性迈克尔加成。这种操作简单的方法可以使芳基酯进行无碱官能化，从而以优异的收率和立体选择性（均≥99：1 er）形成包含两个连续的三级立体异构中心的α-官能化产物。该方法成功的关键是芳基氧化物的多功能作用，该芳基氧化物在催化周期内作为离去基团，布朗斯台德碱，布朗斯台德酸和路易斯碱起作用。已经进行了全面的力学研究，包括可变时间归一化分析（VTNA）和同位素同位素竞争实验。这些研究已经确定（i）所有反应物的顺序；（ii）限制营业额的迈克尔加法步骤，
• Reactions of Aryl Phenylacetates with Secondary Amines in MeCN. Structure−Reactivity Relationship in the Ketene-Forming Eliminations and Concurrent E2 and E1cb Mechanisms
  作者：Bong Rae Cho、Yong Kwan Kim、Choon-Ock Maing Yoon

  DOI：10.1021/ja961294k

  日期：1997.1.1

  the leaving group from 4-nitrophenoxide to 2,4-dinitrophenoxide. The results are consistent with an E2 mechanism and a reaction coordinate with a large horizontal component corresponding to proton transfer. When the base−solvent system is changed from R2NH−MeCN to R2NH/R2NH2+−70 mol % MeCN(aq), the Bronsted β, ρH, and |βlg| decrease. Finally, the ketene-forming elimination reactions from p-nitrophenyl

  已经对 MeCN 中由 R2NH 促进的芳基乙酸 1 和 2 的芳基酯的消除反应进行了动力学研究。反应是二级反应，表现出 β = 0.44−0.84，|βlg| = 0.41−0.50，ρH = 2.0−3.6。布朗斯台德β和|βlg| β-芳基取代基的吸电子能力降低。Hammett ρH 值几乎保持不变，但 |βlg| 值随着基础强度变弱而增加。随着离去基团从 4-硝基苯氧基变为 2,4-二硝基苯氧基，ρH 和 β 均降低。结果与 E2 机制和具有对应于质子转移的大水平分量的反应坐标一致。当碱-溶剂系统从 R2NH-MeCN 变为 R2NH/R2NH2+-70 mol % MeCN(aq) 时，Bronsted β、ρH 和 |βlg| 减少。最后，